HJ8222017发布稿水质苯胺类化合物的测定气相色谱质谱法发布稿

中华人民共和国国家环境保护标准HJ822-2017水质苯胺类化合物的测定气相色谱-质谱法Waterquality—Determinationofanilinecompounds–Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）2017-03-30发布2017-05-01实施环境保护部发布i目次前言........................................................................................................................................................................ii1适用范围.................................................................................................................................................................12规范性引用文件....................................................................................................................................................13方法原理.................................................................................................................................................................14试剂和材料.............................................................................................................................................................15仪器和设备.............................................................................................................................................................36样品.........................................................................................................................................................................37分析步骤.................................................................................................................................................................48结果计算.................................................................................................................................................................69结果表示.................................................................................................................................................................810精密度和准确度..................................................................................................................................................811质量保证和质量控制...........................................................................................................................................812废物处理...............................................................................................................................................................9附录A（规范性附录）目标化合物的定量离子、辅助离子、方法的检出限和测定下限.............................10附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度..................................................................................................11ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中苯胺类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中19种苯胺类化合物的气相色谱-质谱测定方法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：上海市浦东新区环境监测站。本标准验证单位：上海市环境监测中心、苏州市环境监测中心站、上海出入境检验检疫局、上海市化工环境保护监测站、上海市嘉定区疾病预防控制中心。本标准环境保护部2017年3月30日批准。本标准自2017年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质苯胺类化合物的测定气相色谱-质谱法警告：二氯甲烷、苯胺类化合物混合液等试剂和溶液均为挥发或半挥发有毒物，其溶液配制应在通风柜中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免吸入或接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了水中19种苯胺类化合物的气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中苯胺类化合物的测定。19种苯胺类化合物包括苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、4-溴苯胺、2-硝基苯胺、2，4，6-三氯苯胺、3，4-二氯苯胺、3-硝基苯胺、2，4，5-三氯苯胺、4-氯-2-硝基苯胺、4-硝基苯胺、2-氯-4-硝基苯胺、2，6-二氯-4-硝基苯胺、2-溴-6-氯-4-硝基苯胺、2-氯-4，6-二硝基苯胺、2，6-二溴-4-硝基苯胺、2，4-二硝基苯胺、2-溴-4，6-二硝基苯胺。经验证后，其它苯胺类化合物也可用本方法。当取样量为1000ml，浓缩体积为1.0ml时，方法检出限为0.05µg/L～0.09µg/L，测定下限为0.20µg/L～0.36µg/L，详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378海洋监测规范HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理水样中苯胺类化合物在pH≥11条件下以二氯甲烷萃取，萃取液经脱水、浓缩、净化后，用气相色谱/质谱仪测定。依据目标化合物的保留时间和标准质谱图或特征离子定性，用内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。4.1二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.2异丙醇（C3H8O）：农残级。4.3正己烷（C6H14）：农残级。4.4甲醇（CH3OH）：农残级。24.5硫代硫酸钠（Na2S2O3）。4.6氯化钠(NaCl)：在400℃烘烤4h，稍冷后置于密封玻璃瓶中，冷至室温待用。4.7无水硫酸钠（Na2SO4）：在400℃烘烤4h，稍冷后置于密封玻璃瓶中，冷至室温待用。4.8氢氧化钠溶液：c(NaOH)=10mol/L。取40g氢氧化钠溶于少量水中，稀释至100ml。4.9硫酸溶液：1+1。4.10苯胺类化合物标准贮备液：ρ=1000µg/ml，含19种目标化合物。4.11替代物（苯胺-d5）标准贮备溶液：ρ=2000µg/ml。4.12内标（1，2-二氯苯-d4、菲–d10）贮备液：ρ=2000µg/ml。4.13苯胺类化合物标准中间液：ρ=100µg/ml。吸取1.00ml苯胺类化合物标准贮备液（4.10）至10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容，转移至附聚四氟乙烯旋转盖的试剂瓶（5.9）中保存。4.14替代物（苯胺-d5）中间液：ρ=100µg/ml。吸取0.50ml替代物标准贮备液（4.11）至10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容，转移至附聚四氟乙烯旋转盖的试剂瓶（5.9）中保存。4.15内标1（1，2-二氯苯-d4）中间液：ρ=400µg/ml。吸取2.0ml1，2-二氯苯-d4贮备液（4.12）至10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容，转移至附聚四氟乙烯旋转盖的试剂瓶（5.9）中保存。4.16内标2（菲–d10）中间液：ρ=40µg/ml。吸取200µl菲–d10贮备液（4.12）至10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容，转移至附聚四氟乙烯旋转盖的试剂瓶（5.9）中保存。4.17苯胺类化合物标准使用液（含替代物）：ρ=10.0µg/ml。分别吸取1.00ml苯胺类化合物标准中间液（4.13）和1.00ml替代物中间液（4.14），至10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容，转移至附聚四氟乙烯旋转盖的试剂瓶（5.9）中保存。4.18内标使用液：内标1：ρ=80.0µg/ml，内标2：ρ=4.0µg/ml。分别吸取2.0ml内标1中间液（4.15）和1.0ml内标2中间液（4.16）至10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容，混匀。4.19替代物使用液：ρ=10.0µg/ml。吸取1.00ml替代物标准中间液（4.14）至10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）定容，转移至附聚四氟乙烯旋转盖的试剂瓶（5.9）中保存。4.20十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=1000µg/ml。4.21十氟三苯基膦（DFTPP）使用液：ρ=5.0µg/ml。吸取50µl十氟三苯基膦（DFTPP）溶液（4.20）至10ml容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）3定容，转移至附聚四氟乙烯旋转盖的试剂瓶（5.9）中保存。4.22氦气：纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱/质谱仪：EI源，带分流/不分流进样口，扫描范围至少为35～500amu。5.2色谱柱：柱长30m，内径0.32mm或0.25mm、液膜厚度0.25µm的5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷石英毛细管色谱柱或性能相似的色谱柱。5.3浓缩仪及配套浓缩管。5.4固相萃取装置：可通过真空泵调节流速，流速范围1～20ml/min。5.5弗罗里硅土（Florisil）柱：1000mg/6ml，市售。也可购买硅藻土自制硅土柱，但须通过实验验证，满足方法特性指标要求。5.6微量注射器：10µl、50µl、100µl