HJT3442007水质锰的测定甲醛肟分光光度法

本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。HJ中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T344─2007水质锰的测定甲醛肟分光光度法(试行)Waterquality—Determinationofmanganese—formaldehydeoximespectrophotometry（发布稿）2007-03-10发布2007-05-01实施国家环境保护总局发布IHJ/T344—2007目次前言…………………………………………………………………………………………………Ⅱ1适用范围………………………………………………………………………………………12原理……………………………………………………………………………………………13试剂……………………………………………………………………………………………14仪器……………………………………………………………………………………………25干扰的消除……………………………………………………………………………………26试样制备………………………………………………………………………………………27步骤……………………………………………………………………………………………28结果的计算……………………………………………………………………………………29精密度和准确度………………………………………………………………………………2IIHJ/T344—2007前言为规范《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）的实施工作，制定本试行标准。本标准规定了饮用水及未受严重污染的地表水的水样中锰的甲醛肟分光光度法。本标准适用于饮用水及未受严重污染的地表水的水样中锰的测定。本标准为首次制订。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准由国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会组织中国环境监测总站等单位起草。本标准国家环境保护总局2007年3月10日批准。本标准自2007年5月1日起实施。本标准由国家环境保护总局解释。1HJ/T344─2007水质锰的测定甲醛肟分光光度法1适用范围本标准适用于饮用水及未受严重污染的地表水的水样中总锰的测定，不适宜于高度污染的工业废水的测定。方法最低检出浓度为0.01mg/L，测定浓度范围为0.05~4.0mg/L，校准曲线范围为2~40μg/50mL。2原理在pH9.0~10.0的碱性溶液中，锰(II)被溶解氧氧化为锰(IV)，与甲醛肟生成棕色络合物。反应式为：Mn4＋＋6H2C＝NOH→［Mn(H2C＝NO)6]2—＋6H＋该络合物的最大吸收波长为450nm，其摩尔吸光系数为1.1×104L·mol－1·cm－1。锰浓度在4.0mg/L以内，浓度和吸光度之间呈线性关系。3试剂本标准所用试剂除另有注明外，均为符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。所有玻璃器皿使用前均需用1+10盐酸浸泡，再用水冲洗干净。3.1氢氧化钠溶液，160g/L：溶解16g氢氧化钠（NaOH）于水中，用水稀释至100mL。3.21mol/LNa2-EDTA溶液：称取37.2g二水合EDTA—二钠置烧杯中，加入氢氧化钠溶液(3.1)约50mL，边加边搅，至完全溶解，以水稀释至100mL，贮聚乙烯瓶中。3.3甲醛肟溶液：称取10g盐酸羟胺溶解在约50mL水中，加35%(m/V)甲醛肟溶液（ρ20＝1.08g/mL)5mL，用水稀释至100mL。将此溶液贮存于冰箱中。贮存期至少为1个月。3.44.7mol/L氨溶液：取70mL氨水(ρ20＝0.91g/mL)，用水稀释至200mL。3.56mol/L盐酸羟胺溶液：将41.7g盐酸羟胺溶于水中并稀释至100mL。3.6氨—盐酸羟胺混合溶液：将试剂(3.4)、(3.5)等体积混合。3.7过硫酸钾。3.8硝酸：ρ20＝1.42g/mL，优级纯。3.91+10盐酸溶液。3.100.4%(m/V)硝酸溶液：取4mL硝酸（3.8）用水稀释至1000mL。3.11锰标准贮备液：称取0.1702g一级硫酸锰(MnSO4·2H2O)溶于水中，加入5mL硫酸，转移此溶液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。溶液每毫升含锰100μg。3.12锰标准溶液：移取锰标准贮备液（3.11）10.00mL置100mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含锰10.0μg。4仪器4.1分光光度计。24.2pH计。5干扰的消除铁、铜、钴、镍、钒、铈均与甲醛肟形成络合物，干扰锰的测定，加入盐酸羟胺和EDTA可减少其干扰。在本工作条件下，测定20μg锰时，铁200μg；铜、钴、镍、铀、钍、铬、钼、钨各50μg；钙20mg；镁10mg；铝1mg；氯根、硝酸根、硫酸根、磷酸根、碳酸根各50mg；氟2mg均不干扰测定。10μg钒产生7.5%正干扰；20μg铈产生4.0%负干扰。6试样制备6.1经酸化至pH约为1的清洁水，一般可直接用于测定。6.2含有悬浮二氧化锰和有机锰的水样，需进行预处理。取一定量水样置锥形瓶中，每100mL水样加硝酸（3.8）1mL，过硫酸钾（3.7）0.5g及数粒玻璃珠，加热煮沸约30min，稍冷后，以快速定性滤纸过滤，用硝酸溶液（3.10）洗涤数次，然后用硝酸（3.10）稀释到一定体积。7步骤7.1显色：视锰含量分取一定体积水样置100mL烧杯中，用氢氧化钠溶液（3.1）在pH计上调节水样pH至7左右。然后转移至50mL容量瓶中。用水稀释至约40mL，加入1mol/LNa2-EDTA溶液（3.2）0.5mL，甲醛肟溶液（3.3）0.5mL，氢氧化钠溶液（3.1）1.8mL。摇匀，放置5~10min，加入氨－盐酸羟胺混合溶液（3.6）3mL。加水至刻度，摇匀，放置20min。显色完毕后，摇动时有大量气体产生，要慢慢将容量瓶盖打开，防止溶液溅出。7.2测量：将显色液倒入50mm比色皿中，在分光光度计上，于450nm波长处，以水作参比测量吸光度，并作空白校正。7.3校准曲线：于一系列50mL容量瓶（A级）中，分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL锰标准溶液（3.12），用水稀释至约40mL。以下按样品测定步骤进行显色和测量。以锰含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。8结果的计算锰的含量按下式计算：Vm=)mg/LMn,锰（式中：m——根据校准曲线计算出的水样中锰的含量（µg）；V——取样体积(mL)。9精密度和准确度试样含锰为0.085mg/L时，六次测定的相对标准偏差为6.8%，含锰为0.204mg/L时，为4.9%；方法加标回收率为95~105%。