搜索
本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。中华人民共和国环境保护行业标准环境保护产品技术要求化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪TechnicalrequirementforenvironmentalprotectionproductWaterqualityon-lineautomaticmonitorofChemicalOxygenDemand（CODCr）（发布稿）2007—12—03发布2008—03—01实施国家环境保护总局发布HJHJ/T377-2007代替HBC6-2001I目次前言……………………………………………………………………………………………Ⅱ1适用范围………………………………………………………………………………………12规范性引用文件………………………………………………………………………………13术语和定义……………………………………………………………………………………14仪器类型………………………………………………………………………………………25工作电压与频率………………………………………………………………………………26性能要求………………………………………………………………………………………27仪器构造………………………………………………………………………………………38性能试验…………………………………………………………………………………59标牌…………………………………………………………………………………………710操作说明书…………………………………………………………………………………711日常校验周期与运行考核办法……………………………………………………………8II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，规范化学需氧量（CODCr）自动分析仪器的技术性能，制定本标准。本标准规定了化学需氧量（CODCr）在线自动分析仪器的性能要求和性能试验方法。自本标准实施之日起，《化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪》（HBC6-2001）废止。本标准为指导性标准。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准起草单位：中国环境监测总站。本标准国家环境保护总局2007年12月3日批准。本标准自2008年3月1日起实施。本标准由国家环境保护总局解释。1化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪1适用范围本标准规定了地表水以及企事业单位排放污水中的化学需氧量（CODCr）在线自动分析仪器的技术性能要求和性能试验方法。本标准适用于地表水和污水中CODCr在线自动分析仪器（以下简称自动分析仪）的生产、应用选型和性能检验。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T11914水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB/T13306标牌GB9969.1工业产品使用说明书总则3．术语和定义3.1试样指导入自动分析仪的河流、湖泊等地表水以及企事业单位排放的污水。3.2校正液指为了获得与试样CODCr浓度相同的指示值所配制的试验用溶液，分为零点校正液、量程校正液等几类。3.3零点漂移指采用本标准中规定的零点校正液为试样连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的大小。3.4量程漂移指采用本标准中规定的量程校正液为试样连续测试，相对于自动分析仪的测定量程，仪器指示值在一定时间内变化的大小。3.5邻苯二甲酸氢钾试验溶液指邻苯二甲酸氢钾溶于水后配制成的试验溶液。3.6平均无故障连续运行时间指自动分析仪在检验期间的总运行时间（h）与发生故障次数（次）的比值，以“MTBF”表示，单位为：h/次。3.7计量单元2指计量一定量的试样及试剂并送入反应器单元的部分。3.8反应器单元指自动分析仪系统中进行氧化还原反应及滴定终点指示的单元。4仪器类型试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在硫酸介质中，以银盐为催化剂，采用加热回流2h或微波消解15min等方式，将试样中的某些有机物和无机还原性物质氧化。根据终点指示方式的不同，仪器可划分为以下类型：1）用硫酸亚铁铵滴定未被还原的重铬酸钾，用双铂电极电位法指示滴定终点。由消耗硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODCr值。2）用分光光度法测定未被还原的Cr（VI）或氧化生成的Cr（III）含量，根据反应消耗重铬酸钾的量换算成消耗氧的质量浓度，得到试样的CODCr值。3）用恒电流电解产生的Fe（II）还原剂滴定试样中未被还原的重铬酸钾，用双铂电极电位法指示滴定终点。根据电解Fe（II）消耗的电量，计算得到反应消耗重铬酸钾的量，换算成消耗氧的质量浓度后，得到试样的CODCr值。4）其他适于在线自动测定化学需氧量（CODCr）的自动分析仪器。5工作电压与频率自动分析仪的工作电压为单相220V±22V，频率为50Hz±0.5Hz。6性能要求6.1当按照本标准第8章进行试验时，自动分析仪的性能必须满足表1的要求。表1CODCr在线自动分析仪的性能指标项目性能试验方法重现性或精密度±10%8.4.1零点漂移±5mg/L8.4.2量程漂移±10%8.4.3邻苯二甲酸氢钾试验±10%（测量误差）8.4.4实际废水样品比对实验相对误差绝对值的平均值≤15%8.4.5平均无故障连续运行时间≥360h/次8.4.6电压稳定性±10%（测量误差）8.4.7绝缘阻抗20MΩ以上8.4.8耐电压无异常现象（电弧和击穿等）8.4.96.2系统应具有设定、校对和显示时间的功能，包括年、月、日和时、分。6.3当系统意外断电且再度通电时，系统能自动排出断电前正在测定的试样和试剂、自动清洗各通道、自动复位到重新开始测定的状态。若系统在断电前处于加热消解状态，再次通3电后系统能自动冷却，并自动复位到重新开始测定的状态。6.4当试样或试剂不能导入反应器时，或当系统反应温度超过设定范围或仪器发生漏液时，系统能通过蜂鸣器报警并显示故障内容。同时，停止运行直至系统被重新启动。6.5自动分析仪的量程应不低于1000mg/L。7仪器构造7.1一般构造应满足以下各项要求。7.1.1机箱外壳表面及装饰无裂纹、变形、划痕、污浊、毛刺等现象，表面涂层均匀，无腐蚀、生绣、脱落及磨损现象。产品组装坚固、零部件紧固无松动，按键、开关门锁等配合适度，控制灵活可靠。7.1.2在正常运行状态下，可平稳工作，无安全危险。7.1.3各部件不易产生机械、电路故障，构造无安全隐患。7.1.4具有不因水的浸湿、结露等而影响自动分析仪器正常运行的性能。7.1.5加热器等发热结合部分，具有不因受热而发生变形及机能改变的性能。7.1.6便于维护、检查作业，无安全隐患。7.1.7显示器无污点、损伤。显示部分的字符笔画亮度均匀、清晰；无暗角、黑斑、彩虹、气泡、暗显示、隐划、不显示、闪烁等现象。7.1.8说明功能的文字、符号、标志应符合本标准第9章的规定。7.2构造如图1所示，自动分析仪的构成应包括：计量单元，反应器单元，检测单元，试剂贮存单元（根据需要）以及显示记录、数据处理、信号传输等单元。7.3计量单元由试样导入管、试剂导入管、试样计量器、试剂计量器等部分构成。7.3.1试样导入管由不被试样侵蚀的塑料、玻璃、橡胶等材料制成。为了准确地将试样导入计量器，试样导入管应备有泵或试样贮槽（罐）。7.3.2试剂导入管由玻璃或性能优良、耐试剂侵蚀的塑料、橡胶等材料制成。为了准确地将试剂导入计量器，试剂导入管应备有泵。7.3.3试样计量器由不被试样侵蚀的玻璃、塑料等材料制成。试样计量器应能准确计量试样加入量。7.3.4试剂计量器由玻璃或性能优良、耐试剂侵蚀的塑料等材料制成。试剂计量器应能准确计量试剂加入量。4图1化学需氧量在线自动分析仪的典型构成7.4反应器单元由反应槽（或电解槽，如恒电流库仑滴定池等）、加热器、搅拌器等构成。7.4.1反应槽由耐热性、耐试剂侵蚀性良好的硬质玻璃等制成。其形状应保证搅拌均匀，电极便于安装，易于清洗操作。7.4.2加热器在环境温度为25℃情况下，应具有以下加热特性：a）当试剂加入后10min，能使反应槽内液体温度上升到85℃以上；b）当试剂加入后15min，能使反应槽内液体温度上升到95℃以上。7.4.3搅拌器具有耐热性及耐试剂侵蚀性，能在反应槽内进行有效搅拌。7.5检测单元由滴定器、终点指示器（或光度计）及信号转换器构成。7.5.1滴定器由不受重铬酸钾溶液等氧化剂侵蚀的材质构成，具有稳定、定量加入（或定量电解产生）滴定剂或氧化剂的功能。7.5.2终点指示器（或光度计）在滴定时，应具有良好再现反应终点的性能。光度计应具有准确测定Cr（VI）或Cr（III）的性能。7.5.3信号转换器具有将与测定值相对应的滴定所需的试剂量（或电解电量）转换成电信号输出的功能（4mA～20mADC或RS232/RS485接口），其测定范围应可调。7.6试剂贮存单元由硫酸-硫酸银溶液，重铬酸钾溶液，硫酸亚铁铵溶液（或硫酸铁溶液），硫酸汞溶液等的贮存槽组成，所用材质应稳定，不受贮存试剂侵蚀。各贮存槽贮存的试剂量试样采取单元计量单元检测单元显示记录单元试剂贮存单元反应器单元工控、数据处理与传输单元废液排出试样或试剂的流向电器信号的传输方向5能保证运行一周以上。7.7显示记录单元具有根据重铬酸钾等消耗量换算成O2消耗量（mg/L），将COD测定值按比例转换成直流电压或电流输出，或将测定值显示或记录下来的功能。7.8附属装置根据需要，自动分析仪器可配置试样自动稀释、自动清洗等附属装置。8性能试验8.1试验条件8.1.1环境温度：在0℃～40℃之间，试验期间的温度变化在±5℃以内。8.1.2湿度：相对湿度在90%以下。8.1.3大气压：在86kPa～106kPa压力下，其变化幅度在±5%以内。8.1.4电压：220V±10%。8.1.5电源频率：50Hz±1%。8.1.6仪器预热时间：按说明书规定的时间。8.2试剂8.2.1蒸馏水：按GB/T11914方法获得不含还原性物质的蒸馏水（以下简称“水”）。8.2.2零点校正液：采用8.2.1的水。8.2.3量程校正液：溶解39.5g六水合硫酸亚铁铵于水中，加入20ml硫酸（ρ＝1.84g/ml，分析纯），待溶液冷却后，全量转入1000ml容量瓶中，加水至刻度标线。该溶液浓度约为0.10mol/L（量程校正液）。该量程校正液的CODCr值约为800mg/L。临用前，应用重铬酸钾标准溶液准确标定该溶液的浓度。可用浓度约0.025mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定。浓度约0.025mol/L的硫酸亚铁铵标准滴定溶液用约0.10mol/L硫酸亚铁铵溶液稀释获得。[标定]取10.00ml8.2.5中配制的重铬酸钾标准溶液（0.250mol/L）于300ml锥型瓶中，用水稀释至约100ml，加入30ml硫酸（ρ＝1.84g/ml，分析纯）。混匀，冷却后，加3滴（约0.15ml）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（浓度约0.025mol/L）进行滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵的消耗量（ml）。硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度由公式（1）计算：)1(50.2250.000.10VVC=×=式中：V—滴定消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积，mL；C－硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L。上式计算结果的4倍即为量程校正液中硫酸亚铁铵的浓度，量程校正液表示的CODCr值按公式（2）进行校正计算：)2(100010.04'×=CC6式中，C－公式（1）的计算结果，mol/L；C’－量程校正液表示的CODCr值，mg/L。8.2.4邻苯二甲酸氢钾试验液：称取在120℃下干燥2h并冷却至恒重后的邻苯二甲酸氢钾0.4251g，用水溶解后，全量转入1000ml容量瓶中，定容。该溶液的CODCr值为500mg/L。CODCr值为250mg/L和100mg/L的试验液由该溶液经逐级稀释后获得。8.2.5硫酸-硫酸银溶液、硫酸铁溶液（200g/L）、硫酸汞溶液（200g/L）、重铬酸钾溶液（0.250mol/L）和试亚铁灵指示剂，参照GB