危险废物焚烧处置设施二噁英排放监测技术规范

本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。HJ中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T365-2007危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施二噁英排放监测技术规范TechnicalGuidelineofMonitoringonDioxinsEmissionfromHazardousWaste（includingMedicalWaste）Incinerators(发布稿)2007-11-01发布2008-01-01实施国家环境保护总局发布II目次前言.....................................................................III１适用范围...................................................................1２规范性引用文件.............................................................1３术语和定义.................................................................14方法原理...................................................................25监测技术程序...............................................................2６现场监测要求...............................................................37质量保证和质量控制措施.....................................................5８数据处理、结果表达和监测报告...............................................7附录A废气中的二噁英类分析流程..........................................10附录B废气中二噁英类的采样装置要求......................................11附录C二噁英测定对象的表示方法..........................................14附录D二噁英的毒性当量因子(TEF).........................................15附录E结果报告表........................................................16III前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护环境，保障人体健康，规范危险废物焚烧设施、医疗废物焚烧设施排放的废气中二噁英类污染物的监测，控制危险废物焚烧和医疗废物焚烧对环境的污染，制订本标准。本标准为指导性标准。本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。本标准起草单位：国家环境分析测试中心。本标准国家环境保护总局2007年11月01日批准。本标准自2008年1月1日起实施。本标准由国家环境保护总局解释。1危险废物（含医疗废物）焚烧处置设施二噁英排放监测技术规范１适用范围本标准规定了危险废物焚烧处置设施二噁英排放监测的点位布设、采样时的运行工况、采样器材、分析方法、质量保证和质量控制、数据处理、结果表达和监测报告等技术要求。本标准适用于危险废物焚烧处置设施、医疗废物焚烧处理设施和水泥窑共处置危险废物设施建设项目竣工环境保护验收、监督性监测过程中的二噁英类监测。委托监测应参照本标准执行。生活垃圾焚烧设施二噁英排放监测可参照本标准执行。２规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T48烟尘采样器技术条件HJ/T77多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并呋喃的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法HJ/T176危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范HJ/T177医疗废物集中焚烧处置工程技术规范HJ/T256建设项目竣工环境保护验收技术规范水泥制造３术语和定义3.1危险废物（HazardousWaste）是指列入国家危险废物名录或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具有危险特性的固体废物。3.2医疗废物（MedicalWaste）是指医疗卫生机构在医疗、预防、保健以及其它相关活动中产生的具有直接或间接感染性、毒性以及其他危害性的废物。3.3焚烧炉（Incinerator）指通过燃烧方式使危险废物和医疗废物分解并无害化的成套装置。3.4二噁英类（Dioxins）2多氯代二苯并-对-二噁英和多氯代二苯并呋喃的总称。3.5毒性当量因子（ToxicityEquivalencyFactor，TEF）二噁英毒性同类物与2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二噁英对Ah受体的亲和性能之比。3.6二噁英毒性当量（ToxicityEquivalencyQuantity，TEQ）二噁英毒性当量可以通过下式计算：TEQ=Σ（二噁英同类物浓度×TEF）3.7标准状态（StandardState）温度为273.16K、压力为101.325kPa时的气体状态。4方法原理利用过滤和吸附原理，等速采集样品，采集的样品经提取和净化，用高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪(HRGC-HRMS)进行定性和定量分析。5监测技术程序5.1准备阶段5.1.1监测前，应该进行必要的资料收集或现场调查，确认采样现场符合本标准规定的采样条件。5.1.2采样器具应采用技术成熟的市售成套废气二噁英类采样装置，或者自行研制的经过验证的采样装置。采样装置应包括采样管(嘴)、滤筒（纸）、冷却系统、气相吸附柱、采样泵、流量计等部分。5.1.3应按照GB/T16157的要求准备测量烟气压力、流速、温度、含氧量、CO浓度、含湿量等参数的仪器和装置。5.2编制监测计划5.2.1实施监测前，应制订监测计划。5.2.2监测计划应包括对所监测企业或设施的调查情况、采样点位与频次、质量保证措施、人员、联系方法、样品采集和分析、经费等内容。5.2.3验收监测和监督性监测，监测计划须经有关部门审核后方可实施。其他委托监测项目，监测计划应符合本标准的要求。5.3采样和采样频次5.3.1采样前应了解现场状况，测定排放废气的压力、流速、温度、含氧量、CO浓度、含湿量等参数。5.3.2每个样品的采样量应不小于最低采样量，最低采样量的估算见本标准第6.4.3条，采样时间应不少于2小时。5.3.3每个采样点位每次至少采集3个样品，连续采样，分别测定，以平均值作为报告结果。35.3.4危险废物和医疗废物焚烧设施在运行期间,每年应至少对焚烧设施进行一次二噁英排放的监督性监测。６现场监测要求6.1焚烧炉运行工况6.1.1危险废物处理设施建设项目竣工环境保护验收6.1.1.1验收监测采样期间焚烧设施应处于正常运行工况状态。连续运行式焚烧设施采样前应稳定运行至少4小时，间歇式焚烧设施采样前应稳定运行1小时以上。6.1.1.2验收监测采样期间焚烧设施生产负荷达到设计的75％（含）以上的情况下监测数据有效。监测期间被监测方应监控生产负荷，负荷小于75％，通知监测人员停止监测。6.1.1.3按照HJ/T176和HJ/T177中“工程施工及验收”的要求以及HJ/T256的规定进行二噁英类的监测和分析。6.1.2监督性监测任何生产负荷下，监督性监测结果超标可作为实施相关环境保护管理措施的依据。生产负荷达不到设计的75%等验收工况要求时，监督性监测结果达标，不能作为判定焚烧设施性能和处理效果的证明数据。6.1.3运行工况信息的记录监测取样期间，监测方应监控并记录覆盖监测活动全程的工况信息，包括：焚烧对象、生产负荷、二燃室温度、废气处理设施状况、投放药剂量、辅助燃料、鼓风量等参数，并记录含氧量、一氧化碳浓度等在线测量数据。所有信息应经被监测方确认签字。6.2采样点位被监测方应按照GB/T16157的规定设置采样孔。当实际条件不能满足GB/T16157要求时，采样孔应选在较长的直段烟道上，与弯头或变截面处的距离不得小于烟道当量直径的1.5倍。矩形烟道，其当量直径D=2A·B/(A+B)，式中A、B为边长。应在采样孔的正下方约1米处设置不小于3m2的带护栏的安全监测平台，并设置永久电源（220V）以便放置采样设备、进行采样操作。6.3采样设备采样设备的技术指标应符合HJ/T48和本标准附录B的要求，并通过计量检定。6.4样品的采集6.4.1采样步骤6.4.1.1采样前进行现场调查，测定排放废气的参数，以确定采样嘴的大小，并按6.4.3的要求估算采样体积。6.4.1.2连接采样装置，检查系统气密性。6.4.1.3添加采样内标。测量排气温度、流速、压力、含湿量等参数。46.4.1.4将采样管插入烟道，封闭采样孔，使采样嘴对准气流方向(其与气流方向偏差不得大于10°)，开启采样泵，并迅速调整流量至等速采样流量。采样期间流量与测点流速的相对误差应在-5%～+10%范围内，每隔60min对等速采样流量作必要的调整，或采用全程等速跟踪采样模式进行样品采集。若滤筒（纸）阻力增大到无法保持等速采样，则应更换滤筒（纸）后继续采样。采样过程中，液体冷却部分应浸在冰水浴中或采用冷却水循环装置降温，温度保持在5°C以下，气相吸附柱温度保持在30°C以下。气相吸附柱应注意避光。6.4.1.5达到所需的采样量后，迅速抽出采样管，停止采样泵，记录起止时间和采样体积等参数。6.4.1.6拆卸采样装置时应尽量避免阳光直接照射。取出滤筒（纸）保存在专用容器中，用丙酮、甲苯冲洗采样管和连接管，冲洗液与吸收瓶中的冷凝液一并保存在棕色试剂瓶中，气相吸附柱两端密封后避光保存。样品应尽快送至实验室分析。6.4.2采样记录应包括下列内容：ａ）样品采集日期，采样人员。ｂ）被监测企业的状况，运行状况，采样点位置。ｃ）烟气的基本状况，温度，含湿量，静压，流速，标干流量、含氧量等。ｄ）采样条件，烟气采样器的构成，检漏试验结果，流量，采样时间，烟气采集量等。ｅ）采样期间的运行工况记录等。6.4.3废气样品的采样体积废气样品的最小采样体积，由下式计算得出：V=DL'EEDLC1VVxy1000Q×××式中：V—废气样品的最小采样体积。QDL—方法的检出下限（pg）。y—仪器分析用样品的体积（µL）。x—GC-MS的进样量（µL）。VE—提取液的总体积（mL）。VE’—提取液的分取量（mL）。CDL—废气样品的检出下限（ng/m3）。其中，sdiLDLVDC11000××=υυ式中：CDL—样品检出限，ng/m3DL—方法检出限，pgυ—最终分析样品的定容体积，µLυi—进样量，µL5Vsd—废气采样量，m36.5样品运输和保存样品应避光运输。样品运抵实验室交接后应尽快处理分析，如需保存应按着相关标准的规定执行。7质量保证和质量控制措施7.1人员要求所有参与二噁英类排放监测的人员，应掌握二噁英类采样及分析的原理，了解监测技术规范，持证上岗。采样人员须通过岗前培训，掌握二噁英类采样技术和现场采样安全规则。实验室分析测试人员，应通过专门的二噁英类分析技术培训，正确熟练地掌握二噁英类分析的基本原理和质量控制程序，掌握并按照标准操作程序进行实验工作。7.2实验室要求7.2.1标准操作程序（SOP）实验室应按照（但不限于）以下项目制定标准操作程序手册，标准操作程序应详细、易懂，相关人员必须完全了解标准操作程序。a）采样前的调查，采样，前处理操作，监测的准备，样品净化、保管等方法。b）分析用试剂、标准物质等的准备，标准溶液的准备、保管以及使用方法。c）分析仪器的分析条件设定、调整、操作程序。d）分析方法全过程的记录（包括电子文件）。7.2.2实验室