土壤和沉积物有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱质谱法HJ10232019

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1023-2019土壤和沉积物有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法Soilandsediment—Determinationof47organophosphorousandpyrethroidpesticides—Gaschromatographymassspectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-05-12发布2019-09-01实施生态环境部发布i目次前言...............................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14试剂和材料...................................................................................................................................15仪器和设备...................................................................................................................................26样品...............................................................................................................................................37分析步骤.......................................................................................................................................48结果计算与表示...........................................................................................................................79精密度和准确度...........................................................................................................................910质量保证和质量控制.................................................................................................................911废物处理...................................................................................................................................10附录A（规范性附录）目标化合物及其方法检出限和测定下限.........................................11附录B（资料性附录）目标化合物及其特征离子.................................................................13附录C（资料性附录）方法精密度和准确度.........................................................................15ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱-质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B~附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：浙江省环境监测中心。本标准验证单位：湖北省环境监测中心站、杭州市环境监测中心站、宁波市环境监测中心站、绍兴市环境监测中心站、嘉兴市环境保护监测站和台州市环境监测中心站。本标准生态环境部2019年5月12日批准。本标准自2019年9月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1土壤和沉积物有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的气相色谱-质谱法。本标准适用于土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等47种农药的测定。当取样量为10.0g，定容体积为1.0ml，采用选择离子扫描定量时，本方法的检出限为0.2~0.8mg/kg，测定下限为0.8~3.2mg/kg。详见附录A。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ783土壤和沉积物有机物的提取加压流体萃取法HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理土壤和沉积物中的有机磷类和拟除虫菊酯类农药，用正己烷/丙酮混合溶剂提取，提取液经净化、浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比定性，内标法定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水。4.1盐酸：（HCl）=1.18g/ml，优级纯。4.2无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。24.3正己烷（C6H14）：农残级。4.4丙酮（C3H6O）：农残级。4.5甲苯（C7H8）：农残级。4.6乙腈（C2H3N）：农残级。4.7二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。4.8盐酸溶液：1+5。4.9正己烷-丙酮混合液：1+1。4.10甲苯-乙腈混合液：1+3。4.11标准溶液：拟除虫菊酯类农药标准溶液A，ρ=500mg/L；有机磷类及杂环类农药标准溶液B，ρ=500mg/L。溶剂为甲苯（4.5）。组分详见附录B。可直接购买市售有证标准溶液。按标准溶液证书要求保存。4.12内标溶液：ρ=1000mg/L，溶剂为正己烷（4.3）。选择苊-d10、菲-d10、䓛-d12和芘-d12作为内标溶液，可直接购买市售有证标准溶液。按标准溶液证书要求保存。在满足方法要求且不干扰目标化合物测定的前提下，也可使用四氯间二甲苯（TCMX）等其他内标。4.13质谱调谐溶液：十氟三苯基膦（DFTPP），ρ=5mg/L。可直接购买市售有证标准溶液，也可用标准物质配制，用二氯甲烷（4.7）稀释。4.14硅藻土：0.6mm～0.9mm（30目～20目）。在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。4.15石英砂：150µm～830µm（200目～100目）。在马弗炉中450℃灼烧4h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。4.16石墨化炭黑固相萃取柱：500mg/6ml。4.17氨丙基键合硅胶固相萃取柱：500mg/3ml。4.18铜粒（Cu）：纯度为99.5%。使用前用盐酸溶液（4.8）去除铜粒表面的氧化物，用水冲洗除酸，再用丙酮（4.4）清洗，然后用高纯氮气（4.19）吹干待用，每次临用前处理，保持铜粒表面光亮。4.19高纯氮气：纯度≥99.999%。4.20高纯氦气：纯度≥99.999%。5仪器和设备5.1气相色谱-质谱仪：气相色谱具有分流/不分流进样口，可程序升温。质谱具有电子轰击电离（EI）源。5.2色谱柱：石英毛细管柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相为14%氰丙基苯基-86%二甲基聚硅氧烷，或其他等效的色谱柱。5.3冷冻干燥仪。5.4提取装置：索氏提取器或加压流体萃取装置。5.5浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪或其他性能相当的浓缩装置。5.6净化装置35.6.1凝胶渗透色谱仪：具紫外检测器，净化柱填料为中性多孔聚苯乙烯二乙烯基苯凝胶，或同等规格的填料。5.6.2固相萃取设备：手动或自动。5.7棕色玻璃瓶：500ml，广口。5.8一般实验室常用仪器和设备。6样品6.1样品采集和保存按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集和保存，按照HJ494的相关规定进行河流、湖泊沉积物样品的采集，按照GB17378.3的相关规定进行海洋沉积物样品的采集。样品应于洁净的棕色玻璃瓶（5.7）中保存。运输过程中应冷藏、避光、密封。如不能及时分析，4℃以下避光、冷藏，保存时间不超过7d；-18℃以下避光冷冻保存，有机磷类农药保存时间不超过7d，拟除虫菊酯类农药保存时间不超过30d。6.2样品制备除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完全混匀。如样品水分含量较高，应先用冷冻干燥仪（5.3）干燥。同时称取两份约10g（精确至0.01g）的样品。土壤样品一份用于干物质含量的测定，另一份用于提取。使用索氏提取时，加入适量无水硫酸钠（4.2）将样品干燥拌匀呈流砂状，备用。使用加压流体萃取法提取时，加入适量硅藻土（4.14），装入萃取池中。沉积物样品一份用于测定含水率；另一份用于提取，提取方法参照土壤样品。6.3水分的测定按照HJ613测定土壤样品干物质含量，按照GB17378.5测定沉积物样品含水率。6.4试样的制备6.4.1提取6.4.1.1索氏提取将样品（6.2）全部转移至索氏提取器（5.4）的提取杯中，用200ml的正己烷-丙酮混合液（4.9）提取8h，回流速度控制在4~6次/h，待冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化。6.4.1.2加压流体萃取采用正己烷-丙酮混合液（4.9）提取样品，参考条件：压力10.34MPa，萃取温度120℃，加热时间5min，静态萃取时间5min，100%充满萃取池模式，循环萃取3次。或按照HJ783进行萃取条件的设置和优化。待提取液冷却后，将提取液浓缩定容至5ml，待净化。样品提取液在4℃以下冷藏、避光、密封保存，30d内完成分析。注：若用凝胶渗透色谱净化，要按照净化时的溶剂进行溶剂转化；