水质挥发酚的测定流动注射4氨基安替比林分光光度法HJ8252017

中华人民共和国国家环境保护标准HJ825-2017水质挥发酚的测定流动注射-4-氨基安替比林分光光度法Waterquality-Determinationofvolatilephenols-Flowinjectionanalysis（FIA）and4-AAPspectrophotometricmethod（发布稿）2017-03-30发布2017-05-01实施环境保护部发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13术语和定义...................................................................................................................................14方法原理.......................................................................................................................................15干扰和消除...................................................................................................................................26试剂和材料...................................................................................................................................27仪器和设备...................................................................................................................................58样品...............................................................................................................................................59分析步骤.......................................................................................................................................510结果计算与表示.........................................................................................................................611精密度和准确度.........................................................................................................................612质量保证和质量控制.................................................................................................................613废物处理.....................................................................................................................................714注意事项.....................................................................................................................................7ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中挥发酚的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发酚的流动注射-4-氨基安替比林分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、无锡市环境监测中心站、淮安市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、常熟市环境监测站和江苏省环境监测中心。本标准环境保护部2017年3月30日批准。本标准自2017年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。水质挥发酚的测定流动注射-4-氨基安替比林分光光度法警告：酚类属于高毒物质，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤，检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。1适用范围本标准规定了测定水中挥发酚的流动注射-4-氨基安替比林分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发酚的测定。当检测光程为10mm时，本标准的方法检出限为0.002mg/L，测定范围为0.008mg/L～0.200mg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ503水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。挥发酚volatilephenols随水蒸汽蒸馏出来并能与4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。4方法原理4.1流动注射仪工作原理在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。4.2化学反应原理在酸性条件下，样品通过160℃±2℃在线蒸馏释放出酚。被蒸馏出的酚类化合物，于弱碱性介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙黄色的安替比林染料，于500nm波长处测定吸光度。具体工作流程见图1。21．蠕动泵；2．加热池（160℃）；3．相分离装置；4．冷凝器；5．注入阀；6．反应环；7．检测池10mm，100nm；R1．磷酸溶液（6.18）；R2．铁氰化钾缓冲液（6.21）；R3．4-氨基安替比林溶液（6.20）；C．载液（实验用水）；I．冰水（0-4℃）；A．试样；W．废液图1流动注射-4-氨基安替比林分光光度法测定挥发酚参考工作流程图5干扰和消除本方法的主要干扰物为氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类。5.1氧化剂（如游离氯）的消除样品滴于淀粉-碘化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁去除。5.2硫化物的消除当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。5.3甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液使呈酸性，分别加入50ml、30ml、30ml乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入4ml、3ml、3ml氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加热，以除去残余乙醚，然后用实验用水将碱萃取液稀释至原分取水样的体积。同时应以实验用水作空白试验。5.4油类的消除样品静置分离出浮油后，按照5.3操作步骤进行。5.5苯胺类的消除苯胺类可与4-氨基安替比林产生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH＜0.5）条件下，可以通过预蒸馏分离。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新鲜制备的去3离子水或蒸馏水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（6.28）或超声（7.3）除气。6.1无酚水：按照HJ503中规定的方法进行制备。6.2精制苯酚（C6H5OH）：按照HJ503中规定的方法进行制备。6.3硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。6.4磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml，优级纯。6.5盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。6.6氢氧化钠（NaOH）。6.7硼酸（H3BO3）。6.8铁氰化钾[K3Fe(CN)6]。6.9氯化钾（KCl）。6.10溴酸钾（KBrO3）。6.11溴化钾（KBr）。6.12碘酸钾（KIO3）。6.13硫代硫酸钠（Na2S2O3）。6.14碳酸钠（Na2CO3）。6.15碘化钾（KI）。6.164-氨基安替比林（C11H13N3O）。6.17硫酸溶液：1+5。硫酸（6.3）与水的体积比为1:5。6.18磷酸溶液：1+10。磷酸（6.4）与水的体积比为1:10。6.19氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。称取20g氢氧化钠（6.6）溶于适量水中，溶解后移至500ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.204-氨基安替比林溶液：ρ=0.64g/L。称取0.32g4-氨基安替比林（6.16）溶于适量水中，用水稀释至500ml，混匀。提纯方法、保存时间参见HJ503。样品量少时可适当少量配置。6.21铁氰化钾缓冲液：pH=10.3。称取2.0g铁氰化钾（6.8）、3.1g硼酸（6.7）和3.75g氯化钾（6.9）溶于适量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，加入47ml氢氧化钠溶液（6.19），用水定容至标线，混匀。置冰箱内保存，可保存一周；参见HJ503。样品量少时可按配比少量配置。6.22溴酸钾－溴化钾溶液：c=0.100mol/L。称取2.784g溴酸钾（6.10）溶于适量水中，再加入10g溴化钾（6.11），溶解后移至1000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.23碘酸钾标准溶液：c=0.0250mol/L。称取0.8917g预先经180℃烘干的碘酸钾（6.12）溶于适量水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.24硫代硫酸钠标准溶液：c≈0.0125mol/L。4称取3.1g硫代硫酸钠（6.13）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠（6.14），溶解后移至1000ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中。临用前用碘酸钾标准溶液（6.23）标定。标定方法：于250ml碘量瓶中加入20.00ml碘酸钾标准溶液（6.23）、80ml实验用水、1g碘化钾（6.15），再加5ml硫酸溶液（6.17），加塞，轻轻摇匀。置暗处放置5min，用硫