水质氨氮的测定水杨酸分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ536—2009代替GB7481—87水质氨氮的测定水杨酸分光光度法Waterquality—Determinationofammonianitrogen—Salicylicacidspectrophotometry2009-12-31发布2010-04-01实施环境保护部发布HJ536—2009中华人民共和国环境保护部公告2009年第77号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法》等五项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、《环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法》（HJ533—2009）；二、《环境空气氨的测定次氯酸钠–水杨酸分光光度法》（HJ534—2009）；三、《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》（HJ535—2009）；四、《水质氨氮的测定水杨酸分光光度法》（HJ536—2009）；五、《水质氨氮的测定蒸馏–中和滴定法》（HJ537—2009）。以上标准自2010年4月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（bz.mep.gov.cn）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述五项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、《空气质量氨的测定纳氏试剂比色法》（GB/T14668—93）；二、《空气质量氨的测定次氯酸钠–水杨酸分光光度法》（GB/T14679—93）；三、《水质铵的测定纳氏试剂比色法》（GB7479—87）；四、《水质铵的测定水杨酸分光光度法》（GB7481—87）；五、《水质铵的测定蒸馏和滴定法》（GB7478—87）。特此公告。2009年12月31日iHJ536—2009iiHJ536—2009目次前言.................................................................................................................................................................iv1适用范围........................................................................................................................................................12方法原理........................................................................................................................................................13干扰及消除....................................................................................................................................................14试剂和材料....................................................................................................................................................15仪器和设备....................................................................................................................................................26样品................................................................................................................................................................27分析步骤........................................................................................................................................................38结果表示........................................................................................................................................................39准确度和精密度............................................................................................................................................410质量保证和质量控制..................................................................................................................................4附录A（规范性附录）次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定.......................5附录B（资料性附录）共存离子的影响及其消除.......................................................................................7iiiHJ536—2009前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氨氮的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。本标准是对《水质铵的测定水杨酸分光光度法》（GB7481—87）的修订。本标准首次发布于1987年，原标准起草单位是江西省赣州地区环境监测站。本次为首次修订。本次修订的主要内容如下：——标准的名称由《水质铵的测定水杨酸分光光度法》改为《水质氨氮的测定水杨酸分光光度法》。——增加30mm比色皿测定方式，降低了方法的检出限，扩大了方法的适用范围。明确规定了方法的测定下限和测定上限。——合并了结果的计算公式。——修改了规范性附录。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的《水质铵的测定水杨酸分光光度法》（GB7481—87）废止。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部2009年12月31日批准。本标准自2010年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。ivHJ536—2009水质氨氮的测定水杨酸分光光度法1适用范围本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。本标准适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当取样体积为8.0ml，使用10mm比色皿时，检出限为0.01mg/L，测定下限为0.04mg/L，测定上限为1.0mg/L（均以N计）。当取样体积为8.0ml，使用30mm比色皿时，检出限为0.004mg/L，测定下限为0.016mg/L，测定上限为0.25mg/L（均以N计）。2方法原理在碱性介质（pH=11.7）和亚硝基铁氰化钠存在下，水中的氨、铵离子与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在697nm处用分光光度计测量吸光度。3干扰及消除本方法用于水样分析时可能遇到的干扰物质及限量，详见附录B。苯胺和乙醇胺产生的严重干扰不多见，干扰通常由伯胺产生。氯胺、过高的酸度、碱度以及含有使次氯酸根离子还原的物质时也会产生干扰。如果水样的颜色过深、含盐量过多，酒石酸钾盐对水样中的金属离子掩蔽能力不够，或水样中存在高浓度的钙、镁和氯化物时，需要预蒸馏。4试剂和材料除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按4.1制备的水。4.1无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备。4.1.1离子交换法蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升流出液加10g同样的树脂，以利于保存。4.1.2蒸馏法在1000ml的蒸馏水中，加0.10ml硫酸（4.3），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前50ml馏出液，然后将约800ml馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液加10g强酸性阳离子交换树脂（氢型）。4.1.3纯水器法用市售纯水器临用前制备。4.2乙醇，ρ=0.79g/ml。4.3硫酸，ρ(H2SO4)=1.84g/ml。4.4轻质氧化镁（MgO）不含碳酸盐，在500℃下加热氧化镁，以除去碳酸盐。4.5硫酸吸收液，c(H2SO4)=0.01mol/L。1HJ536—2009量取7.0ml硫酸（4.3）加入水中，稀释至250ml。临用前取10ml，稀释至500ml。4.6氢氧化钠溶液，c(NaOH)=2mol/L。称取8g氢氧化钠溶于水中，稀释至100ml。4.7显色剂（水杨酸-酒石酸钾钠溶液）称取50g水杨酸[C6H4(OH)COOH]，加入约100ml水，再加入160ml氢氧化钠溶液（4.6），搅拌使之完全溶解；再称取50g酒石酸钾钠（KNaC4H6O6·4H2O），溶于水中，与上述溶液合并移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线。贮存于加橡胶塞的棕色玻璃瓶中，此溶液可稳定1个月。4.8次氯酸钠可购买商品试剂，亦可自己制备，详细的制备方法见附录A.1。存放于塑料瓶中的次氯酸钠，使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度（以NaOH计），标定方法见附录A.2和附录A.3。4.9次氯酸钠使用液，ρ（有效氯）=3.5g/L，c（游离碱）=0.75mol/L。取经标定的次氯酸钠（4.8），用水和氢氧化钠溶液（4.6）稀释成含有效氯浓度3.5g/L，游离碱浓度0.75mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠使用液，存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定1个月。4.10亚硝基铁氰化钠溶液，ρ=10g/L。称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O}置于10ml具塞比色管中，加水至标线。本试剂可稳定1个月。4.11清洗溶液将100g氢氧化钾溶于100ml水中，溶液冷却后加900ml乙醇（4.2），贮存于聚乙烯瓶内。4.12溴百里酚蓝指示剂（bromthymolblue），ρ=0.5g/L。称取0.05g溴百里酚蓝溶于50ml水中，加入10ml乙醇（4.2），用水稀释至100ml。4.13氨氮标准贮备液，ρN=1000μg/ml。称取3.8190g氯化铵（NH4Cl，优级纯，在100～105℃干燥2h），溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定1个月。4.14氨氮标准中间液，ρN=100μg/ml。吸取10.00ml氨氮标准贮备液（4.13）于100ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定1周。4.15氨氮标准使用液，ρN=1μg/ml。吸取10.00ml氨氮标准中间液（4.14）于1000ml容量瓶中，稀释至标线。临用现配。5仪器和设备5.1可见分光光度计：10～30mm比色皿。5.2滴瓶：其滴管滴出液体积，20滴相当