水质汞砷硒铋和锑的测定原子荧光法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ694—2014水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法WaterQuality-DeterminationofMercury，Arsenic，Selenium，BismuthandAntimony-AtomicFluorescenceSpectrometry（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2014-03-13发布2014-07-01实施环境保护部发布I目次前言....................................................................................................................................................II 1 适用范围.........................................................................................................................................1 2 规范性引用文件............................................................................................................................1 3 术语和定义.....................................................................................................................................1 4 方法原理.........................................................................................................................................1 5干扰与消除.......................................................................................................................................2 6 试剂和材料.....................................................................................................................................2 7 仪器和设备.....................................................................................................................................4 8 样品.................................................................................................................................................5 9 分析步骤.........................................................................................................................................5 10 结果计算与表示............................................................................................................................7 11 精密度和准确度............................................................................................................................7 12 质量保证和质量控制....................................................................................................................9 13 废物处理.........................................................................................................................................9 14 注意事项.........................................................................................................................................9 附录A...................................................................................................................................................10 II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中汞、砷、硒、锑和铋的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。本标准为首次发布。本标准的附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：南京市环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、江苏省理化测试中心、无锡市环境监测中心站、常州市环境监测中心、镇江市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部2014年3月13日批准。本标准自2014年7月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法警告：硝酸、盐酸和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，操作时应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。所有样品的预处理过程应在通风橱中进行。1适用范围本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和总量的测定。本标准方法汞的检出限为0.04µg/L，测定下限为0.16µg/L；砷的检出限为0.3µg/L，测定下限为1.2µg/L；硒的检出限为0.4µg/L，测定下限1.6µg/L；铋和锑的检出限为0.2µg/L，测定下限为0.8µg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T21191原子荧光光谱仪HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范HJ493水质样品的保存和管理技术规定HJ494水质采样技术指导3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1溶解态汞、砷、硒、铋和锑solublemercury,arsenic,selenium,bismuthandantimony指未经酸化的样品经0.45µm孔径滤膜过滤液后所测定的汞、砷、硒、铋和锑的含量。3.2汞、砷、硒、铋和锑总量totalquantityofmercury,arsenic,selenium,bismuthandantimony指未经过滤的样品经消解后所测得的汞、砷、硒、铋和锑的含量。3.3待测元素determinedelements指汞、砷、硒、铋和锑元素4方法原理经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，2其基态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、铋和锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。5干扰与消除5.1酸性介质中能与硼氢化钾反应生成氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲+抗血酸溶液（6.20）可以基本消除干扰。5.2高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲+抗血酸溶液（6.20），可以消除绝大部分的干扰。在本标准的实验条件下，样品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+（对硒是5mg/L）和150mg/L以下的Mn2+（对硒是2mg/L）不影响测定。5.3常见阴离子不干扰测定。5.4物理干扰消除。选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。6.1盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml，优级纯。6.2硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/ml，优级纯。6.3高氯酸：ρ（HClO4）=1.68g/ml，优级纯。6.4氢氢化钠（NaOH）。6.5硼氢化钾（KBH4）。6.6硫脲（CH4N2S）。6.7抗坏血酸（C6H8O6）。6.8重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。6.9氯化汞（HgCl2）：优级纯。6.10三氧化二砷（As2O3）：优级纯。6.11硒粉：高纯（质量分数99.99%以上）。6.12铋：高纯（质量分数99.99%以上）。6.13三氧化二锑（Sb2O3）：优级纯。6.14盐酸溶液：1+1。6.15盐酸溶液：5+95。6.16硝酸溶液：1+1。6.17盐酸-硝酸溶液分别量取300ml盐酸（6.1）和100ml硝酸（6.2），加入400ml水中，混匀。6.18硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸（6.2）和高氯酸（6.3）混合配制。临用时现配。6.19还原剂6.19.1硼氢化钾溶液A3称取0.5g氢氧化钠（6.4）溶于100ml水中，加入1.0g硼氢化钾（6.5），混匀。此溶液用于汞的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。6.19.2硼氢化钾溶液B称取0.5g氢氧化钠（6.4）溶于100ml水中，加入2.0g硼氢化钾（6.5），混匀。此溶液用于砷、硒、铋、锑的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配置还原剂。6.20硫脲-抗坏血酸溶液称取硫脲（6.6）和抗坏血酸（6.7）各5.0g，用100ml水溶解，混匀，测定当日配制。6.21汞标准溶液6.21.1汞标准固定液称取0.5g重铬酸钾（6.8）溶于950ml水中，加入50ml硝酸（6.2），混匀。6.21.2汞标准贮备液：ρ（Hg）=100mg/L购买市售有证标准物质，或称取0.1354g于硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（6.9），用少量汞标准固定液（6.21.1）溶解后移入1000ml容量瓶中，用汞标准固定液（6.21.1）稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放2年。6.21.3汞标准中间液：ρ（Hg）=1.00mg/L移取5.00ml汞标准贮备液（6.21.2）于500ml容量瓶中，加入50ml盐酸（6.14），用汞标准固定液（6.21.1）稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4℃下可存放100d。6.21.4汞标准使用液：ρ（Hg）=10.0μg