水质灭多威和灭多威肟的测定液相色谱法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ851-2017水质灭多威和灭多威肟的测定液相色谱法Waterquality—Determinationofmethomylandmethomyl-oxime—Highperformanceliquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-08-28发布2017-11-01实施发布环境保护部i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14干扰及消除...................................................................................................................................15试剂和材料...................................................................................................................................16仪器和设备...................................................................................................................................27样品...............................................................................................................................................28分析步骤.......................................................................................................................................29结果计算与表示...........................................................................................................................310精密度和准确度.........................................................................................................................411质量保证和质量控制.................................................................................................................412废物处理.....................................................................................................................................5附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度............................................................................6ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中灭多威和灭多威肟的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中灭多威和灭多威肟的液相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为资料性附录。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站和青岛理工大学。本标准主要验证单位：农业部农产品质量安全监督检验测试中心（青岛）、山东省环境监测中心站、济南市环境监测中心站、泰安市环境保护监测站、辽宁北方环境检测技术有限公司和青岛中一监测有限公司。本标准环境保护部2017年8月28日批准。本标准自2017年11月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质灭多威和灭多威肟的测定液相色谱法警告：灭多威和灭多威肟具有一定的毒性，标准溶液的配制应在通风柜内操作，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中灭多威和灭多威肟的液相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中灭多威和灭多威肟的测定。当进样量为50µl时，灭多威和灭多威肟的方法检出限均为1µg/L，测定下限均为4µg/L。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理水中的灭多威和灭多威肟经直接进样后，用具有紫外检测器的液相色谱分离检测。根据保留时间定性，外标法定量。4干扰及消除当水样中共存的有机物干扰目标化合物测定时，可以通过改变色谱条件，使灭多威和灭多威肟与干扰物分离，或将水样先用正己烷萃取去除部分干扰，取水相进行分析。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含有机物的纯水。5.1盐酸：ρ（HCl）=1.18g/ml。5.2盐酸溶液：c（HCl）=0.1mol/L。准确移取3.1ml盐酸（5.1）溶于少量水中，稀释至1L。5.3氢氧化钠（NaOH）：优级纯。5.4氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。准确称取4.0g氢氧化钠溶于少量水中，稀释至1L。5.5乙腈（CH3CN）：液相色谱纯。5.6灭多威：纯度≥98%。5.7灭多威肟：纯度≥98%。5.8灭多威和灭多威肟混合标准贮备液：ρ=100µg/ml。分别称取0.010g（精确至0.1mg）灭多威（5.6）和灭多威肟（5.7），用乙腈（5.5）溶解后，定容至100ml，于4℃冷藏、避光密封保存，可保存12个月，或直接购买有证标准溶液。5.9灭多威和灭多威肟混合标准使用液：ρ=10.0µg/ml。2准确移取1.00ml灭多威和灭多威肟混合标准贮备液（5.8），用水稀释至10ml。6仪器和设备6.1采样瓶：100ml具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。6.2液相色谱仪：具紫外检测器或二极管阵列检测器。6.3色谱柱：填料为5µmODS，柱长25cm，内径4.6mm的反相色谱柱，或其它等效色谱柱。6.4微量进样器：10µl、50µl和100µl。6.5滤膜：0.22µm聚四氟乙烯或尼龙微孔滤膜。6.6一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集与保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定采集样品。样品采集后用盐酸溶液（5.2）或氢氧化钠溶液（5.4）调至pH为4～6，避光保存，在8d内分析完毕。7.2试样制备水样经0.22µm滤膜（6.5）过滤后，置于2ml样品瓶中，待测。注：对于含有机物干扰的样品，取10ml水样，用2ml正己烷萃取后，取水相进行测定。7.3空白试样的制备用水代替样品，按照试样制备步骤（7.2）进行制备。8分析步骤8.1色谱参考条件流动相A：乙腈；流动相B：水；流速：1.0ml/min；柱温：30℃；检测波长：232nm；进样量：50µl。洗脱程序见表1。表1洗脱程序时间（min）A（%）B（%）0307063070895514955153070203070注：洗脱时间6min后用于清洗色谱柱，清洗时间可根据实际样品的复杂程度进行调整。8.2校准曲线的建立3分别取适量灭多威和灭多威肟混合标准使用液（5.9），用实验用水稀释，制备至少5个浓度点的标准系列，灭多威和灭多威肟的质量浓度分别为5.0、50.0、100、500和1000µg/L（此为参考浓度）。由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样，以标准系列溶液中目标化合物的浓度为横坐标，对应的峰高或峰面积为纵坐标，建立校准曲线。8.3测定待测的试样（7.2）按照与校准曲线相同的条件进行测定。8.4空白试验待测的空白试样（7.3）按照与试样相同的条件进行测定。9结果计算与表示9.1定性分析根据样品中目标化合物与标准系列中目标化合物的保留时间进行定性。必要时采用标准样品添加法、不同波长下的吸收比或扫描紫外吸收光谱等方法辅助定性。在本标准规定的色谱参考条件（8.1）下，灭多威和灭多威肟的标准色谱图见图1。1－灭多威肟；2－灭多威。图1灭多威和灭多威肟标准色谱图9.2定量分析水样中目标化合物的质量浓度按照以下公式进行计算。fbaA（1）式中：——水样中目标化合物的质量浓度，µg/L；A——目标化合物的峰面积或峰高；a——校准曲线的截距；b——校准曲线的斜率；f——水样的稀释倍数。9.3结果表示当测定结果大于等于100µg/L时，数据保留三位有效数字；当测定结果小于100µg/L时，保留4至整数位。10精密度和准确度10.1精密度6个实验室对空白水、地表水和生活污水加标灭多威和灭多威肟浓度为10.0µg/L、100µg/L、800µg/L的样品进行了6次重复测定：灭多威的实验室内相对标准偏差分别为：0.8%～7.3%，0.3%～4.3%，0.1%～2.9%；实验室间相对标准偏差分别为：6.0%～9.1%，4.3%～6.5%，7.8%～8.2%；重复性限r为：1µg/L，6～7µg/L，18～36µg/L；再现性限R为：2～3µg/L，13～19µg/L，176～184µg/L；灭多威肟的实验室内相对标准偏差分别为：1.4%～12%，0.4%～5.0%，0.1%～1.9%；实验室间相对标准偏差分别为：3.0%～9.9%，4.2%～6.7%，6.2%～7.9%；重复性限r为：1～2µg/L，6～8µg/L，16～24µg/L；再现性限R为：2～3µg/L，13～20µg/L，141～181µg/L。6个实验室对含灭多威浓度为125µg/L、296µg/L、741µg/L和灭多威肟浓度为106µg/L、145µg/L、249µg/L的工业废水样品进行了6次重复测定：灭多威的实验室内相对标准偏差分别为：1.3%～8.4%，0.1%～4.2%，0.2%～2.8%；实验室间相对标准偏差分别为：10%，3.4%，6.1%；重复性限r为：15µg/L，15µg/L，29µg/L；再现性限R为：37µg/L，32µg/L，130µg/L；灭多威肟的实验室内相