水质磺酰脲类农药的测定高效液相色谱法HJ10152019

中华人民共和国国家环境保护标准HJ1015-2019水质磺酰脲类农药的测定高效液相色谱法Waterquality—Determinationofsulfonylureapesticides—Highperformanceliquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。2019-04-13发布2019-09-01实施生态环境部发布i目次前言..............................................................................................................................................ii1适用范围....................................................................................................................................12规范性引用文件........................................................................................................................13方法原理....................................................................................................................................14干扰及消除................................................................................................................................15试剂和材料................................................................................................................................16仪器和设备................................................................................................................................27样品............................................................................................................................................28分析步骤....................................................................................................................................49结果计算与表示........................................................................................................................510精密度和准确度......................................................................................................................611质量保证和质量控制...............................................................................................................712废物处理..................................................................................................................................7附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.......................................................................8附录B（资料性附录）方法的精密度和准确度...........................................................................9ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范水中磺酰脲类农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中磺酰脲类农药的高效液相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：青岛市环境监测中心站和青岛理工大学。本标准验证单位：农业农村部农产品质量安全监督检验测试中心（青岛）、威海市环境保护监测站、泰安市环境保护监测站、淄博市环境监测站、青岛华测检测技术有限公司和山东恒诚检测科技有限公司。本标准生态环境部2019年4月13日批准。本标准自2019年9月1日起实施。本标准由生态环境部解释。1水质磺酰脲类农药的测定高效液相色谱法警告：实验中所用的有机溶剂和标准溶液具有一定的毒性和挥发性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中磺酰脲类农药的高效液相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中烟嘧磺隆、噻吩磺隆、甲磺隆、甲嘧磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和氯嘧磺隆等10种磺酰脲类农药的测定。采用直接进样，进样体积为50µl时，方法检出限为0.006mg/L～0.009mg/L，测定下限为0.024mg/L～0.036mg/L；采用液液萃取或固相萃取，取样250ml，试样的定容体积为1.0ml，进样体积为20μl时，方法检出限为0.05µg/L～0.09µg/L，测定下限为0.20µg/L～0.36µg/L。详见附录A。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理样品经直接进样、液液萃取或固相萃取处理后，用具有紫外检测器的高效液相色谱分离检测。根据保留时间定性，外标法定量。4干扰及消除4.1当水样中含有干扰目标化合物测定的有机物时，可以通过改变色谱条件或用硅胶柱净化消除部分干扰。4.2在本标准的条件下，苯磺隆与苄嘧磺隆、醚磺隆与甲磺隆、乙氧磺隆与氯嘧磺隆、3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸（麦草畏）与甲磺隆、4-（2,4-二氯苯氧基）-丁酸（2,4-DB）与氯嘧磺隆色谱峰重叠，对测定有干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标物的纯水。25.1磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml。5.2硫代硫酸钠（Na2S2O3）。5.3氯化钠（NaCl）。在400℃下灼烧2h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。5.4无水硫酸钠（Na2SO4）。在400℃下灼烧2h，冷却后，于磨口玻璃瓶中密封保存。5.5氢氧化钠（NaOH）。5.6氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。称取0.4g氢氧化钠（5.5）溶于水中，然后用水稀释至100ml。5.7乙腈（CH3CN）：液相色谱纯。5.8甲醇（CH3OH）：农残级。5.9二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。5.10乙腈溶液：20+80。取20ml乙腈（5.7）和80ml水混合。5.11磺酰脲类农药标准贮备液：ρ=100mg/L。直接购买市售烟嘧磺隆、噻吩磺隆、甲磺隆、甲嘧磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、氯嘧磺隆有证标准溶液，按标准证书要求保存。5.12C18固相萃取柱：1000mg/6ml。5.13硅胶净化柱：1000mg/6ml。5.14滤膜：0.45μm聚四氟乙烯滤膜。5.15氮气：纯度≥99.99%6仪器和设备6.1高效液相色谱仪：具紫外检测器或二极管阵列检测器。6.2色谱柱：填料粒径为5µm，柱长25cm，内径4.6mm的C18反相色谱柱，或其他等效色谱柱。6.3采样瓶：1000ml具磨口塞的棕色细口玻璃瓶或带聚四氟乙烯衬垫的棕色螺纹口玻璃瓶。6.4固相萃取装置：自动固相萃取仪或其他固相萃取装置。6.5浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪等。6.6分液漏斗：500ml，具聚四氟乙烯塞。6.7微量注射器：10µl、50µl和100µl。6.8一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品采集和保存按照HJ/T91和HJ/T164的相关规定进行样品的采集。采集样品时，应使样品充满采样瓶，不留液上空间。如果样品pH不在7～9之间，用磷酸（5.1）或氢氧化钠溶液（5.6）调节样品pH至7～39。对于含有余氯的水样，需向水样中加入硫代硫酸钠（5.2），使水样中硫代硫酸钠的浓度为80mg/L。采集的样品应在4℃以下冷藏、避光保存，2d内分析或萃取完毕。萃取液应在4℃以下冷藏、避光保存，8d内分析完毕。7.2试样的制备7.2.1直接进样水样经滤膜（5.14）过滤后，置于2ml样品瓶中，待测。7.2.2液液萃取7.2.2.1萃取量取250ml水样置于500ml分液漏斗中，加入2.5g氯化钠（5.3）溶解后，用磷酸（5.1）调节pH约为3。加入20ml二氯甲烷（5.9）振荡放气后，振荡萃取2min，静置15min，待两相分层后，收集有机相于三角瓶中。再向水相加入15ml二氯甲烷（5.9），重复萃取两次，将三次有机相合并，加入适量无水硫酸钠（5.4）进行脱水，用浓缩装置（6.5）浓缩至1ml，待净化。对于清洁的样品，直接浓缩至近干，用乙腈溶液（5.10）定容至1.0ml，用滤膜（5.14）过滤到样品瓶中，待测。注：部分磺酰脲类农药在酸性中不稳定，样品调节pH约为3后，应立即进行萃取。7.2.2.2净化对于基体复杂的水样，浓缩后的萃取液应进行净化。将10ml二氯甲烷（5.9）加到硅胶净化柱（5.13）中，待填料将要暴露到空气之前，将待净化的浓缩液（7.2.2.1）转移至净化柱上，开始收集洗脱液。用5ml二氯甲烷（5.9）洗涤浓缩瓶，并转移到净化柱中，再重复2次，收集所有洗脱液，用氮吹仪吹至近干，用乙腈溶液（5.10）溶解并定容至1.0ml，用滤膜（5.14）过滤到样品瓶中，待测。7.2.3固相萃取法7.2.3.1柱活化将固相萃取柱（5.12）固定在固相萃取装置上（6.4）。用5ml甲醇（5.8）以约2ml/min的流速通过固相萃取柱，待填料将要暴露到空气之前，向柱上加10ml水，待水剩约2ml时，关闭阀门。7.2.3.2富集量取250ml样品置于三角瓶中，用磷酸（5.1）调节pH至3～6。以约2ml/min的流速通过活化后的固相萃取柱，样品完全富集后，继续抽吸5min或用氮气（5.15）吹扫，使萃取柱干燥。然后加入15ml甲醇（5.8）洗脱，洗脱液收集到浓缩瓶中。将浓缩瓶置于氮吹仪（6.5）上60℃浓缩至近干，再用乙腈溶液（5.10）溶解并定容至1.0ml，用滤膜（5.14）过滤到样品瓶中，待测。7.3空白试样的制备用实验用水代替样