水质阴离子表面活性剂的测定流动注射亚甲基蓝分光光度法HJ8262017

中华人民共和国国家环境保护标准HJ826-2017水质阴离子表面活性剂的测定流动注射-亚甲基蓝分光光度法Waterquality-Determinationofanionicsurfactants-Flowinjectionanalysis(FIA)andmethylenebluespectrophotometricmethod（发布稿）2017-03-30发布2017-05-01实施环境保护部发布i目次前言.....................................................................................................................................................ii1适用范围.........................................................................................................................................12规范性引用文件.............................................................................................................................13术语和定义.....................................................................................................................................14方法原理.........................................................................................................................................15干扰和消除.....................................................................................................................................26试剂和材料.....................................................................................................................................27仪器和设备.....................................................................................................................................48样品.................................................................................................................................................49分析步骤.........................................................................................................................................410结果计算与表示...........................................................................................................................511精密度和准确度...........................................................................................................................512质量保证和质量控制...................................................................................................................513废物处理.......................................................................................................................................614注意事项.......................................................................................................................................6ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中阴离子表面活性剂的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中阴离子表面活性剂的流动注射-亚甲基蓝分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、无锡市环境监测中心站、淮安市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站和常熟市环境监测站。本标准环境保护部2017年3月30日批准。本标准自2017年5月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1水质阴离子表面活性剂的测定流动注射-亚甲基蓝分光光度法警告：三氯甲烷属于有毒物质，操作时应按规定要求佩戴防护器具并在通风橱内进行，避免接触皮肤，检测后的残渣废液应做妥善的安全处理。1适用范围本标准规定了测定水中阴离子表面活性剂的流动注射-亚甲基蓝分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中阴离子表面活性剂的测定。当检测光程为10mm时，本方法的检出限为0.04mg/L（以LAS计），测定范围为0.13mg/L～2.00mg/L（以LAS计）。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB7494水质阴离子表面活性剂的测定亚甲蓝分光光度法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。阴离子表面活性剂anionicsurfactants指普通合成洗涤剂的活性成分，本方法中是指使用最广泛的直链烷基苯磺酸钠（LAS）。.4方法原理4.1流动注射分析仪工作原理在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。4.2化学反应原理样品中的阴离子表面活性剂与阳离子染料亚甲蓝形成亚甲基蓝活性物质（MBAS），三氯甲烷萃取，有机相于650nm波长处测量吸光度。具体工作流程见图1。21．蠕动泵；2．注入阀；3．反应环；4．相分离装置；5．检测池10mm，650nm；R1．碱性亚甲基蓝溶液Ⅱ（6.17）；R2．酸性亚甲基蓝溶液（6.18）C．载液（6.15）；S．试样；W1．废液（三氯甲烷相）；W2．废液（水相）图1流动注射-亚甲蓝分光光度法测定阴离子洗涤剂的参考工作流程图5干扰和消除本方法的主要干扰物为有机的磺酸盐、羟酸盐、酚类，以及无机的硫酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐、氰酸盐、硫氰酸盐等，这类含有阴离子键的官能团与亚甲基蓝反应生成溶于氯仿的蓝色络合物，产生正干扰，经水溶液反洗未能除去的非表面活性物质引起的正干扰，可用气提萃取法将阴离子表面活性剂从水相转移到有机相而消除，具体参见GB7494。污水中的硫化物能与亚甲基蓝生成无色的还原物而消耗亚甲基蓝试剂，遇此情况可将试样调至碱性，滴加适量的过氧化氢，消除干扰。蛋白质和4－氨基类化合物等一些阳离子会对本方法的测量结果产生负干扰，这些阳离子类物质在适当条件下可采用阳离子交换树脂去除。具体参见GB7494。6试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。注：实验用水在超声波仪超声脱气20min，否则在实验过程中产生气泡影响测定结果。以下试剂如碱性亚甲基蓝溶液、酸性亚甲基蓝溶液、甲醇溶液等同处理。6.1硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml，优级纯。6.2盐酸：ρ（HCl）=1.19g/ml。6.3氢氧化钠（NaOH）：优级纯。6.4四硼酸钠（Na2B4O7•10H2O）。6.5三氯甲烷（CHCl3）：以戊烯（amylene）稳定。注：三氯甲烷试剂中一般会有气泡，在分析过程中容易产生周期性气泡峰，影响测定结果。建议超声波仪超声脱气20min，或用氦气脱气5min，然后水封。6.6甲醇（CH3OH）。6.7甲醛（CH₂O）。6.8十二烷基苯磺酸钠（C18H29NaO3S,LAS）。36.9亚甲基蓝（C16H18N3ClS）。6.10硫酸溶液：c（H2SO4）=0.5mol/L。在约800ml水中慢慢加入26.9ml硫酸（6.1），冷却后，加水稀释至1000ml，混匀。6.11四硼酸钠溶液：c=0.05mol/L。称取9.53g四硼酸钠（6.4）溶于适量水中，溶解后移至500ml容量瓶中，加水至标线，混匀。6.12氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.100mol/L。称取2.0g氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，溶解后移至500ml容量瓶中，加水至标线，混匀。6.13碱性硼酸溶液。将500ml四硼酸钠贮备液（6.11）和500ml氢氧化钠溶液（6.12）等体积混合。6.14亚甲基蓝溶液：ρ=0.50g/L。称取0.25g亚甲基蓝（6.9）溶入适量水中，溶解后移至500ml容量瓶中，加水至标线，混匀后过0.45µm尼龙过滤器，滤液储存于带玻璃塞的玻璃瓶中，置于暗处保存，最多可保存15d。6.15载液在专用试剂玻璃瓶中加入700ml三氯甲烷和200ml水，超声波仪超声20min左右，静置保存于容器中。现用现配。6.16碱性亚甲基蓝溶液Ⅰ。量取60ml亚甲基蓝溶液（6.14）于500ml分液漏斗中，加入100ml碱性硼酸溶液（6.13）。每次用20ml的三氯甲烷（6.5）萃取，至三氯甲烷相无色或亚甲基蓝溶液为非常清亮的紫色为止（约萃取六次），将底层的三氯甲烷尽量放净，然后使用30ml三氯甲烷（6.5）淋洗水相，不要摇动。待两相完全分开后，将三氯甲烷相放掉。将水相（纯化后的亚甲基蓝）放入1000ml试剂瓶中，加入200ml碱性硼酸溶液（6.13）和640ml水，此时试液总体积约为1000ml。超声波仪超声处理20min左右，用聚乙烯盖盖好，置于阴暗处，放置24h后使用。该溶液可保存5d。6.17碱性亚甲基蓝溶液Ⅱ。在1L试剂瓶中加入600ml碱性亚甲基蓝溶液Ⅰ（6.16）和300ml水（超声波仪超声15min～30min除气的水）。该溶液可保存5d。6.18酸性亚甲基蓝溶液。量取40ml亚甲基蓝溶液（6.14）于500ml分液漏斗中，加入20ml碱性硼酸溶液（6.13）和150ml水，每次用20ml三氯甲烷（6.5）萃取，至三氯甲烷相无色或亚甲基蓝溶液为非常清亮的紫色为止（约萃取三次），将底层的三氯甲烷尽量放净，