.-甲醇制氢生产装置计算书姓名:丁仕勇单位:机械学院控制0704.-前言氢气是一种重要的工业产品,它广泛用于石油、化工、建材、冶金、电子、医药、电力、轻工、气象、交通等工业部门和服务部门,由于使用要求的不同,这些部门对氢气的纯度、对所含杂质的种类和含量都有不相同的要求,特别是改革开放以来,随着工业化的进程,大量高精产品的投产,对高纯度的需求量正逐步加大,等等对制氢工艺和装置的效率、经济性、灵活性、安全都提出了更高的要求,同时也促进了新型工艺、高效率装置的开发和投产。依据原料及工艺路线的不同,目前氢气主要由以下几种方法获得:①电解水法;②氯碱工业中电解食盐水副产氢气;③烃类水蒸气转化法;④烃类部分氧化法;⑤煤气化和煤水蒸气转化法;⑥氨或甲醇催化裂解法;⑦石油炼制与石油化工过程中的各种副产氢;等等。其中烃类水蒸气转化法是世界上应用最普遍的方法,但该方法适用于化肥及石油化工工业上大规模用氢的场合,工艺路线复杂,流程长,投资大。随着精细化工的行业的发展,当其氢气用量在200~3000m3/h时,甲醇蒸气转化制氢技术表现出很好的技术经济指标,受到许多国家的重视。甲醇蒸气转化制氢具有以下特点:(1)与大规模的天然气、轻油蒸气转化制氢或水煤气制氢相比,投资省,能耗低。(2)与电解水制氢相比,单位氢气成本较低。(3)所用原料甲醇易得,运输、贮存方便。(4)可以做成组装式或可移动式的装置,操作方便,搬运灵活。对于中小规模的用氢场合,在没有工业含氢尾气的情况下,甲醇蒸气转化及变压吸附的制氢路线是一较好的选择。本设计采用甲醇裂解+吸收法脱二氧化碳+变压吸附工艺,增加吸收法的目的是为了提高氢气的回收率,同时在需要二氧化碳时,也可以方便的得到高纯度的二氧化碳。.-目录1.前言2.设计任务书3.甲醇制氢工艺设计3.1甲醇制氢工艺流程3.2物料衡算3.3热量衡算4.汽化塔设计4.1工艺计算4.1.1填料段工艺计算4.2结构设计1.管道设计2.自控设计3.技术经济评价、环境评价4.结束语5.致谢6.参考文献附录:1.汽化塔装配图2.管道平面布置图3.管道空视图.-3甲醇制氢工艺设计3.1甲醇制氢工艺流程甲醇制氢的物料流程如图1-2。流程包括以下步骤:甲醇与水按配比1:1.5进入原料液储罐,通过计算泵进入换热器(E0101)预热,然后在汽化塔(T0101)汽化,在经过换热器(E0102)过热到反应温度进入转化器(R0101),转化反应生成H2、CO2的以及未反应的甲醇和水蒸气等首先与原料液换热(E0101)冷却,然后经水冷器(E0103)冷凝分离水和甲醇,这部分水和甲醇可以进入原料液储罐,水冷分离后的气体进入吸收塔,经碳酸丙烯脂吸收分离CO2,吸收饱和的吸收液进入解析塔降压解析后循环使用,最后进入PSA装置进一步脱除分离残余的CO2、CO及其它杂质,得到一定纯度要求的氢气。图1-23.2物料衡算1、依据甲醇蒸气转化反应方程式:CH3OH→CO↑+2H2↑CO+H2O→CO2↑+H2CH3OH分解为CO转化率99%,反应温度280℃,反应压力1.5MPa,醇水投料比.-1:1.5(mol).2、投料计算量代入转化率数据,式(1-3)和式(1-4)变为:CH3OH→0.99CO↑+1.98H2↑+0.01CH3OHCO+0.99H2O→0.99CO2↑+1.99H2+0.01CO合并式(1-5),式(1-6)得到:CH3OH+0.981H2O→0.981CO2↑+0.961H2↑+0.01CH3OH+0.0099CO↑氢气产量为:3500m3/h=156.25kmol/h甲醇投料量为:156.25/2.9601ⅹ32=1689.132kg/h水投料量为:1689.132/32ⅹ1.5ⅹ18=1425.205kg/h3、原料液储槽(V0101)进:甲醇1689.132kg/h,水1425.205kg/h出:甲醇1689.132kg/h,水1425.205kg/h4、换热器(E0101),汽化塔(T0101),过热器(E0103)没有物流变化.5、转化器(R0101)进:甲醇1689.132kg/h,水1425.205kg/h,总计3114.337kg/h出:生成CO21689.132/32ⅹ0.9801ⅹ44=2276.338kg/hH21689.132/32ⅹ2.9601ⅹ2=312.5kg/hCO1689.132/32ⅹ0.0099ⅹ28=14.632kg/h剩余甲醇1689.132/32ⅹ0.01ⅹ32=16.89kg/h剩余水1425.205-1689.132/32ⅹ0.9801ⅹ18=493.976kg/h总计3114.336kg/h6、吸收塔和解析塔吸收塔的总压为1.5MPa,其中CO2的分压为0.38MPa,操作温度为常温(25℃).此时,每m3吸收液可溶解CO211.77m3.此数据可以在一般化工基础数据手册中找到,二氯化碳在碳酸丙烯酯中的溶解度数据见表1一l及表1—2。解吸塔操作压力为0.1MPa,CO2溶解度为2.32,则此时吸收塔的吸收能力为:11.77-2.32=9.450.4MPa压力下2co=pM/RT=0.444/[0.0082(273.15+25)]=7.20kg/m3CO2体积量V2CO=2276.338/7.20=316.158m3/h据此,所需吸收液量为316.158/9.45=33.456m3/h.-考虑吸收塔效率以及操作弹性需要,取吸收量为33.456m3/h3=100.368m3/h可知系统压力降至0.1MPa时,析出CO2量为316.158m3/h=2276.338kg/h.混合气体中的其他组分如氢气,CO以及微量甲醇等也可以按上述过程进行计算,在此,忽略这些组分在吸收液内的吸收.7、PSA系统略.8、各节点的物料量综合上面的工艺物料衡算结果,给出物料流程图及各节点的物料量,见图1一2.3.3热量衡算1、汽化塔顶温确定在已知汽相组成和总压的条件下,可以根据汽液平衡关系确定汽化塔的操作温度·甲醇和水的蒸气压数据可以从一些化工基础数据手册中得到:表1-3列出了甲醇的蒸气压数据·水的物性数据在很多手册中都可以得到,这里从略。在本工艺过程中,要使甲醇水完全汽化,则其汽相分率必然是甲醇40%,水60%(mol)且已知操作压力为1.5MPa,设温度为T,根据汽液平衡关系有0.4p甲醇+0.6p水=1.5MPa初设T=170℃p甲醇=2.19MPa;p水=0.824MPap总=1.37041.5MPa再设T=175℃p甲醇=2.4MPa;p水=0.93MPap总=1.51MPa蒸气压与总压基本一致,可以认为操作压力为1.5MPa时,汽化塔塔顶温度为175℃.2、转换器(R0101)两步反应的总反应热为49.66kJ/mol,于是,在转化器内需要供给热量为:Q反应=1689.1320.99/321000(-49.66)=-2.596106kJ/h此热量由导热油系统带来,反应温度为280℃,可以选用导热油温度为320℃,导热油温度降设定为5℃,从手册中查到导热油的物性参数,如比定压热容与温度的关系,可得:cæ320p=4.18680.68=2.85kJ/(kg·K),cæ300p=2.81kJ/(kg·K)取平均值cp=2.83kJ/(kg·K)则导热油用量w=Q反应/(cpt)=2.596106/(2.835)=183486.24kg/h.-3、过热器(E0102)甲醇和水的饱和蒸气在过热器中175℃过热到280℃,此热量由导热油供给.从手册中可以方便地得到甲醇和水蒸气的部分比定压热容数据,见表1-4.气体升温所需热量为:Q=cpmt=(1.901689.132+4.821425.205)(280-175)=1.0583106kJ/h导热油cp=2.826kJ/(kg·K),于是其温降为:t=Q/(cPm)=1.0583106/(2.826183486.24)=2.04℃导热油出口温度为:315-2.04=312.96℃4、汽化塔(TO101)认为汽化塔仅有潜热变化。175℃甲醇H=727.2kJ/kg水H=203IkJ/kgQ=1689.132727.2+20311425.205=4.123106kJ/h以300℃导热油cp计算cp=2.76kJ/(kg·K)t=Q/(cPm)=4.123106/(2.76183486.24)=8.14℃则导热油出口温度t2=313-8.14=304.86℃导热油系统温差为T=320-304.9=15.14℃基本合适.5、换热器(EO101)壳程:甲醇和水液体混合物由常温(25℃)升至175℃,其比热容数据也可以从手册中得到,表1一5列出了甲醇和水液体的部分比定压热容数据。液体混合物升温所需热量Q=cpmt=(1689.1323.14+1425.2054.30)(175-25)=17.15105kJ/h管程:没有相变化,同时一般气体在一定的温度范围内,热容变化不大,以恒定值计算,这里取各种气体的比定压热容为:c2pco10.47kJ/(kg·K)c2pH14.65kJ/(kg·K)cpco4.19kJ/(kg·K)则管程中反应后气体混合物的温度变化为:t=Q/(cPm)=17.15105/(10.472276.338+14.65312.5+4.19493.976)=56.26℃换热器出口温度为280-56.3=223.74℃6、冷凝器(EO103)在E0103中包含两方面的变化:①CO2,CO,H2的冷却以及②CH3OH,H2O的冷却.-和冷凝.①CO2,CO,H2的冷却Q=cpmt=(10.472276.338+14.65312.5+4.1914.632)(223.7-40)=5.23106kJ/h②CH3OH的量很小,在此其冷凝和冷却忽略不计。压力为1.5MPa时水的冷凝热为:H=2135KJ/kg,总冷凝热Q2=Hm=2135493.976=1.055106kJ/h水显热变化Q3=cpmt=4.19493.976(223.7-40)=3.80105kJ/hQ=Q1+Q2+Q3=7.03106kJ/h冷却介质为循环水,采用中温型凉水塔,则温差△T=10℃用水量w=Q/(cpt)=5.7155106/(4.1910)=1.68105kg/h.-4汽化塔设计4.1填料段4.1.1填料段工艺计算物流名称管程壳程/(kg/h)进口/(kg/h)出口/(kg/h)设计温度/oC压力/MPa进出口/(kg/h)设计温度/oC压力/MPa甲醇1689.13216.892801.5水1425.205493.976二氧化碳2276.338一氧化碳14.632氢气312.5导热油903200.5已知进入汽化器的混合液体质量流量为3114.337kg/h,操作压力为1.5Mpa,液体的入口温度为175℃。气体的质量流量也为3114.336kg/h,压力为1.5Mpa,温度为175℃。4.1.1.1填料塔段塔径的计算:按汽液传质经验公式计算混合气体的密度=16.05kg/m3(9.51)混合液体的密度l=729.85kg/m3(886.10)混合气体的质量流量m=3114.337kg/h混合液体的质量流量ml=3114.337kg/h。则vlmm(l)5.0=3114.3373114.337(85.72905.16)5.0=0.1483(0.1036)选用金属鲍尔环散堆填料DN25,查埃克特通用关联图,其纵坐标为0.14.即U2Fllg2.0=0.14(0.146)式中1160m222.1(1.128)l=0.047mPa*s由此可得泛点气速uFuF=2.014.0llg=2.0047.005.16222.116085.72981.914.0=0.7685(1.167)取空塔气速为泛点气速的70%,得空塔气速u.-u=0.