32钙的测定

ICS27.100F24备案号：17671-2006中华人民共和国电力行业标准DL/T502.32—2006火力发电厂水汽分析方法第三十二部分：钙的测定（容量法）AnalyticalmethodsofsteamandwaterinpowerplantsPart32：Determinationofcalcium（Volumetricmethod）2006-05-06发布2006-10-01实施DL中华人民共和国发展与改革委员会发布DL/T502.32—2006I目次前言.............................................................................II1范围................................................................................12规范性引用文件......................................................................13方法提要............................................................................14试剂................................................................................15分析步骤............................................................................16结果的表述..........................................................................27分析报告............................................................................2附录A（资料性附录）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液的配制与标定................3A.1试剂..............................................................................3A.2操作步骤..........................................................................3DL/T502.32—2006II前言本标准是根据“国家发展改革委办公厅关于印发2005年行业标准项目计划的通知（发改办工业［2005］739号”的安排进行的。1984年由原水利电力部颁发的《火力发电厂水汽试验方法》迄今已近20年，对加强化学监督、保证发供电设备的安全经济运行起到了应有的作用。随着发电机组参数和容量的不断提高，对化学监督工作提出了新的要求，同时由于科学的进步，试验方法本身的改进也非常大，因此，需要对原《火力发电厂水汽试验方法》进行修订。本标准为DL/T502的第三十二部分。与原标准相比，本标准发生了如下主要变化：——增加了附录A。本标准的附录A为资料性附录。本标准由中国电力企业联合会提出。本标准由电力行业电厂化学标准化技术委员会归口并解释。本标准起草单位：西安热工研究院有限公司本标准主要起草人：王广珠田利江俭军史庆琳孙巍伟黄善锋TPRIDL/T502.32—20061火力发电厂水汽分析方法第三十二部分：钙的测定（容量法）1范围本方法规定了锅炉用水和冷却水中钙离子的测定方法。本发适于测定锅炉用水和冷却水中钙离子的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的昀新版本。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本适用于本标准。GB/T6903锅炉用水及冷却水分析方法通则DL/T502.2火力发电厂水汽试验方法水汽样品的采集3方法提要在强碱性溶液中（pH12.5），使镁离子生成氢氧化镁沉淀后，用乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）单独与钙离子作用生成稳定的无色络合物。滴定时用钙红指示剂指示终点。钙红指示剂在相同条件下，也能与钙形成酒红色络合物，但其稳定性比钙和EDTA形成的无色络合物稍差。当用EDTA滴定时，先将游离钙离子络合完后，再夺取指示剂络合物中的钙，使指示剂释放出来，溶液就从酒红变为蓝色，即为终点。其反应：加氢氧化钠：↓→+−+22)(2OHMgOHMg加指示剂：+−−++→+HCaInHInCa（酒红色）钙红指示剂，蓝色232)(滴定过程：+−−++→+HCaYYHCa22222终点时：+−−−−++→+HHInCaYYHCaIn（蓝色）（酒红色）322224试剂4.1乙二胺四乙酸二钠盐[c(EDTA)=0.02mol/L]标准滴定溶液：配制和标定方法见附录A。4.2氢氧化钠溶液(80g/L）。4.3钙红指示剂：称取1g钙红[HO(HO3S)C10H5NNC10H5(OH)COOH]与100g氯化钠固体研磨混匀。4.4试剂纯度应符合GB/T6903的规定。5分析步骤5.1按DL/T502.2的规定采集水样。5.2按表1取适量水样（体积为V）于250mL锥形瓶中，用水稀释至100mL。TPRIDL/T502.32—20062表1钙的含量和取水样体积钙含量范围水样取量mg/LmL10~5010050~10050100~20025200~400105.3加入5mL氢氧化钠溶液和约0.05g钙红指示剂，摇匀。5.4用EDTA标准滴定溶液滴定至溶液由酒红色转变为蓝色，即为终点。记录消耗EDTA标准滴定溶液的体积（V1）。注1：在加入氢氧化钠溶液后应立即滴定，以免因放置过久引起水样浑浊，造成终点不清楚。注2：当水样的镁离子含量大于30mg/L时，应将水样稀释后测定。注3：若水样中重碳酸钙含量较多时，应先将水样酸化煮沸，用氢氧化钠溶液中和后进行测定。注4：钙红又称钙指示剂。若无钙红时，也可用紫尿酸铵试剂（依来铬蓝黑R）代替，这些指示剂的配制和使用方法见表2。表2指示剂的配制和使用指示剂名称配置方法用量，使用条件紫尿酸铵称取1g紫尿酸铵与100g氯化钠固体研磨、混匀0.2g同钙红指示剂，但终点为紫色钙指示剂(依来铬蓝黑R)称取0.2g钙指示剂溶于试剂水中并稀释至100mL3滴~4滴同钙红指示剂6结果的表述水样中钙含量XCa（mg/L）按式(1)计算：100008.401×ו=VVcXCa(1)式中：XCa—水样中钙含量，mg/L；c—EDTA标准滴定溶液的浓度，mol/L；V1—滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL；V—水样的体积，mL；40.08——钙的摩尔质量，g/mol。7分析报告分析报告应包括下列各项：a)注明引用本标准；b)受检水样的完整标识：包括水样名称、采样地点、采样日期、取样人、厂名等；c)水样中钙的含量，mg/L；d)分析人员和分析日期。TPRIDL/T502.32—20063附录A（资料性附录）乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准溶液的配制与标定A.1试剂A.1.1乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA）。A.1.2氧化锌（基准试剂）。A.1.3盐酸溶液（1十1）。A.1.4氨水（10％）：量取400mL氨水，稀释至1000mL。A.1.5氨—氯化铵缓冲溶液：称取67.5g氯化铵，溶于570mL浓氨水中，加入1g乙二胺四乙酸二钠镁盐，用Ⅱ级试剂水稀释至1L。A.1.6铬黑T指示剂（5g/L乙醇溶液）：称取4.5g盐酸羟胺,加18mL水溶解,另在研钵中加入0.5g铬黑T,磨匀,混合后,用95%乙醇定容至100mL,贮存于棕色滴瓶中备用。使用期不应超过一个月。A.2操作步骤A.2.1乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c（EDTA）＝0.05mol/L和0.02mol/L]的配制与标定：A.2.1.1乙二胺四乙酸二钠标准溶液的配制：a.c（EDTA）＝0.05mol/L标准溶液：称取20g乙二胺四乙酸二钠溶于1L试剂水中，摇匀。b.c（EDTA）＝0.02mol/L标准溶液：称取8g乙二胺四乙酸二钠溶于1L试剂水中，摇匀。A.2.1.2乙二胺四乙酸二钠标准溶液的标定：a.乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c（EDTA）＝0.05mol/L]的标定：称取于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌1g（准确至0.1mg），用少许试剂水湿润，加盐酸溶液（1+1）至样品完全溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取上述溶液20.00mL，加80mL试剂水，用氨水中和至pH为(7-8)，加5mL氨—氯化铵缓冲溶液，加5滴铬黑T指示剂，用c（EDTA）＝0.05mol／L标准溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。b.乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c（EDTA）＝0.02mol/L]的标定：称取0.4g（准确至0.1mg）于800℃灼烧至恒重的基准氧化锌，用少许试剂水湿润，滴加盐酸溶液（1+1）至样品完全溶解，移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。取上述溶液20.00mL，加80mL试剂水，用氨水中和至pH为7—8，加5mL氨—氯化铵缓冲溶液，加5滴铬黑T指示剂，用c（EDTA）＝0.02mol／L标准溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。.乙二胺四乙酸二钠标准溶液的浓度按式（1）计算；38.81100008.0××=Vmc(1)式中：c—乙二胺四乙酸二钠标准溶液的物质的量浓度，mol/L；m—氧化锌的质量，g；V—滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准溶液的体积，mL；0.08—250mL中取20mL滴定，相当于m的0.08倍；81.38—氧化锌（ZnO）的摩尔质量，g／mol。A.2.2乙二胺四乙酸二钠标准溶液[c（EDTA）＝0.001mol/L]的配制与标定：A.2.2.1配制：取适量EDTA标准溶液[c（EDTA）＝0.05mol/L]，准确地稀释至50倍制得。TPRIDL/T502.32—20064A.2.2.2标定：用0.05mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液配制的0.001mol/L乙二胺四乙酸二钠标准溶液，其浓度可不标定，由计算得出。