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(10)申请公布号CN103172520A(43)申请公布日2013.06.26CN103172520A*CN103172520A*(21)申请号201310125924.X(22)申请日2013.04.11C07C69/96(2006.01)C07C68/00(2006.01)(71)申请人杭州水处理技术研究开发中心有限公司地址310012浙江省杭州市西湖区文一西路50号(72)发明人周勇翟丁刘文超高从堦(74)专利代理机构浙江英普律师事务所33238代理人陈小良(54)发明名称一种2,4,6-三氯苯氧甲酰氯的制备方法(57)摘要本发明公开了一种芳香烃衍生化合物的制备方法，具体是指一种2,4,6-三氯苯氧甲酰氯的制备方法。本发明是将三光气溶解于氯苯中，形成溶液，其中三光气在氯苯的质量浓度为1%～6%；再往上述溶液中加入三氯苯酚、催化剂等，控制反应温度为0℃～5℃条件下反应时间4小时以上，直至反应溶液中无气体逸出；静置半小时后除去冰浴，再在25℃条件下继续搅拌反应2小时，再停止搅拌静置半小时后升高并反应2小时，最后在在常压蒸馏装置中反应2小时后进行蒸馏等步骤，得到产物。本发明的优点是可提高膜表面的抑菌性、以及抗污染性等优点，有效提高复合膜的综合性能。(51)Int.Cl.权利要求书1页说明书3页附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页说明书3页附图1页(10)申请公布号CN103172520ACN103172520A*CN103172520A*1/1页21.一种2,4,6-三氯苯氧甲酰氯的制备方法，其特征包括以下步骤：（1）将三光气溶解于氯苯中，形成溶液，其中三光气在氯苯的质量浓度为1%～6%；（2）再往上述溶液中加入三氯苯酚，三氯苯酚在氯苯中的质量浓度为0.05%～1.2%；并把混合溶液接入尾气回收装置，于冰浴条件下加入催化剂N,N-二甲基乙酰胺，催化剂在溶液中的质量浓度为0.02%～0.06%，然后控制反应温度为0℃～5℃条件下反应时间4小时以上，直至反应溶液中无气体逸出；（3）静置半小时后除去冰浴，再在25℃条件下继续搅拌反应2小时；（4）再停止搅拌静置半小时后放置于加热器中，升高温度至100℃～130℃反应2小时；（5）再将装置转换为常压蒸馏装置，升高温度至140℃反应2小时，反应结束后静置冷却，倒出上层清液，用乙醚萃取，用旋转蒸发仪减压蒸馏除去低沸点物质和乙醚，放置入真空干燥箱真空干燥，即可得2,4,6-三氯苯氧甲酰氯。权利要求书CN103172520A21/3页3一种2,4,6-三氯苯氧甲酰氯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种芳香烃衍生化合物的制备方法，具体是指一种2,4,6-三氯苯氧甲酰氯的制备方法。背景技术[0002]2,4,6-三氯苯氧甲酰氯主要应用于单体聚合成大分子链过程中，作为高分子链封端剂使用，它含有-OCOCl氧酰氯基团，其活性很高，在与多元胺类及多元醇类反应时，可以形成氨基甲酸酯键。在制备交联聚合物时加入该单体可以将功能性结构三氯苯环单元嵌在聚合物的交联链框架中，从而将可以有效提高膜表面的抑菌和抗污染性能。[0003]三光气，又称固体光气,与光气相比具有以下优势:毒性低,运输、操作安全，反应活性高，反应条件温和,因此本发明以三光气为主酰氯化剂，在催化剂作用下，低温、常压反应制备产物。作为原料的三氯苯酚是重要的化工原料，具有一定的防霉效果，主要用作染料中间体、杀菌剂、脱叶剂、保鲜剂咪鲜胺的主要原料，也用作聚酯纤维的溶剂，在有机合成、造纸、印染行业广泛使用。发明内容[0004]本发明针对现有技术中的不足，提出了一种以三光气(简称BTC)为酰氯化剂，与2,4,4-三氯苯酚在催化剂作用下制备了2,4,6-三氯苯氧甲酰氯的方法。[0005]本发明的反应式如下：[0006][0007]在本发明中，具体是通过下述技术方案得以实现的：[0008]一种2,4,6-三氯苯氧甲酰氯的制备方法，其特征包括以下步骤：[0009]（1）将三光气溶解于氯苯中，形成溶液，其中三光气在氯苯的质量浓度为1%～6%；[0010]（2）再往上述溶液中加入三氯苯酚，三氯苯酚在氯苯中的质量浓度为0.05%～1.2%；并把混合溶液接入尾气回收装置，于冰浴条件下加入催化剂N,N-二甲基乙酰胺，催化剂在溶液中的质量浓度为0.02%～0.06%，然后控制反应温度为0℃～5℃条件下反应时间4小时以上，直至反应溶液中无气体逸出；[0011]（3）静置半小时后除去冰浴，再在25℃条件下继续搅拌反应2小时；[0012]（4）再停止搅拌静置半小时后放置于加热器中，升高温度至100℃～130℃反应2小时；[0013]（5）再将装置转换为常压蒸馏装置，升高温度至140℃反应2小时，反应结束后静说明书CN103172520A32/3页4置冷却，倒出上层清液，用乙醚萃取，用旋转蒸发仪减压蒸馏除去低沸点物质和乙醚，放置入真空干燥箱真空干燥，即可得2,4,6-三氯苯氧甲酰氯。[0014]本发明所制备的2,4,6-三氯苯氧甲酰氯含有-OCOCl氧酰氯基团，其活性很高，在与多元胺类及多元醇类反应时，可以形成氨基甲酸酯键。在制备交联聚合物时加入该单体可以将功能性结构三氯苯环单元嵌在聚合物的交联链框架中，从而将可以有效提高膜表面的抑菌和抗污染性能。在本发明中，各步骤中的温度条件控制、以及反应时间的控制是关键，这样可以有效控制反应产物的转化率等。在本发明中经减压下蒸馏，得无色透明油状液体，冷却至2～4℃结晶成为白色块状固体。按照产物质量/理论产量计算产率，收率可达20%，取出后装入深棕色玻璃瓶中，蜡封后放入冰箱保存。[0015]有益效果：经本发明所制备的2,4,6-三氯苯氧甲酰氯，具有提高膜表面的抑菌性、以及抗污染性等优点，有效提高复合膜的综合性能。附图说明[0016]图1：2,4,6-三氯苯氧甲酰氯的IR图谱具体实施方式[0017]下面对本发明的实施作具体说明：[0018]实施例1[0019]将140g三光气溶解于2000mL氯苯中，然后将三氯苯酚10g加入上述溶液中，接入尾气回收装置，于冰浴下滴加催化剂N,N-二甲基乙酰胺1mL搅拌回流反应，温度控制在0℃，反应时间为4小时至无气体逸出，停止搅拌静置0.5小时后除去冰浴，25℃继续搅拌反应2小时，停止搅拌静置0.5小时后放置于加热器中，升高温度至120℃反应约2小时后，将装置转换为常压蒸馏装置，提高温度至140℃反应约2小时后，反应终了静置冷却，倒出上层清液，用乙醚萃取，用旋转蒸发仪减压蒸馏除去大部分低沸点物质和乙醚，放置入真空干燥箱真空干燥，在减压下蒸馏，得无色透明油状液体，冷却至2～4℃结晶成为白色块状固体。按照产物质量/理论产量计算产率，收率为20%，取出后装入深棕色玻璃瓶中，蜡封后放入冰箱保存。附图1为KBr样品实测的红外吸收光谱见图，红外光谱如图所示，1787.28cm-1为-OCOCl特征峰，证明2,4,6-三氯苯氧甲酰氯已经制备成功。[0020]实施例2～8[0021]改变三光气用量为35g、50g、65g、80g、95g、110g、125g，其他操作条件均与实施例1相同，结果如下表：[0022]实施例三光气用量/g产物外观产率23503500465无色透明液体5%580无色透明液体8%695无色透明液体11%7110无色透明液体16%8125无色透明液体17%[0023]实施例9～11说明书CN103172520A43/3页5[0024]改变三氯苯酚15、20g、25g，其他操作条件均与实施例1相同，结果如下表：[0025]实施例三氯苯酚用量/g产物外观产率915无色透明液体18%1020无色透明液体18%1125无色透明液体14%[0026]实施例12～13[0027]改变N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）0.6mL、1.4mL，其他操作条件均与实施例1相同，结果如下表：[0028]实施例DMAc用量/mL产物外观产率120.6无色透明液体12%131.4无色透明液体20%说明书CN103172520A51/1页6图1说明书附图CN103172520A6