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全球化学品统一分类和标签制度(GHS)2014年05月10日内容简介第一章GHS制度产生的背景第二章GHS制度的主要内容第三章GHS制度的目的、范围和适用原则第四章国内外GHS的实施情况第五章如何应对GHS制度3第一章GHS产生的背景一，保护人类健康和环境的需要化学品给人类的生活带来了巨大的便利，极大的提高和改善了人们的生活质量。但是，由于其固有的危险特性，化学品对人类或环境存在着潜在危害变得越发突出。为此，需要对化学品的危害性进行全球统一的分类和标记。4第一章GHS产生的背景二，完善现有化学品分类和标签体系的需要1956年，第一个国际性的危险化学品运输分类和标记体系产生，即《联合国关于危险货物运输建议书》（TDG）（以下简称桔皮书）。随后以桔皮书为基础，国际海事组织（IMO）和国际民用航空组织（ICAO）等国际组织分别制定了《国际海运危规》（IMDG）和《国际空运危规》（IATA)。5第一章GHS产生的背景二，完善现有化学品分类和标签体系的需要此外，欧美等发达国家还针对消费者、工人和环境制定了各自的化学品分类和标记制度。但是现有各种化学品分类标签体系着许多缺陷：（1），分类标准不统一，造成统一产品在不同国家有着不同的分类和标签；（2），缺乏对化学品生产、存储、运输和使用整个生命周期的管理；（3），缺乏对化学品潜在危害的分类和标记。6现行制度局限性举例例1:目前，欧盟确定的口服急性毒性LD50为200毫克/千克，而美国用500毫克/千克，则LD50在200至500毫克/千克之间的化学品分类结果将截然不同。例2:TDG（桔皮书）目前主要针对化学品运输环节的分类和标签，而缺少对生产、存储以及使用环节的管理。例3:TDG（桔皮书）目前主要针对化学品的物理危害（易燃）和急性毒性，而缺少对化学品的潜在危害，如致癌、生殖毒性、以及水生毒性的分类和标记。7第一章GHS产生的背景三，减少对化学品试验和评价的需要通过制定全球统一的化学品分类和标签制度，减少动物试验，减少对化学品的评估。四，促进化学品的国际贸易在贸易领域，由于要遵守许多有关危险分类和标签规定，企业需要花费大量时间和金钱。由于负担过重，部分企业被排除在化学品国际贸易之外8第一章GHS产生的背景“如果可行的话，到2000年，应该做到：一个全球统一的危险分类和标签制度，包括物质的安全数据单和易懂的符号。”1992年环发会议《21世纪议程》第19章9第一章GHS产生的背景三个国际组织承担了GHS制度的制定工作：①国际劳工组织（ILO）②经济合作与发展组织（OECD）③联合国（UN）经过十多年的努力，于2001年形成了GHS制度的最初版本。2002年12月，经联合国正式出版，因其封面为紫色，GHS又称“紫皮书”。10第一章GHS产生的背景GHS制度是建立在以下主要现行制度的基础之上：1)美利坚合众国有关工作场所、消费者和杀虫剂的要求；2)加拿大有关工作场所、消费者和杀虫剂的制度要求；3)欧洲联盟有关物质与制剂分类和标签的指令；4)《联合国关于危险货物运输的建议书》（桔皮书）。11第二章GHS的主要内容一，什么是GHS制度？《全球化学品统一分类和标签制度》（GloballyHarmonizedSystemofClassificationandLabllingofChemicals)，简称GHS。GHS制度包括两方面内容：①对化学品危害性的统一分类；②对化学品危害信息的统一公示12第二章GHS的主要内容一，什么是GHS制度？2003年经联合国正式发布2005年12月第一修订2007年7月第二修订2009年7月第三修订文本官方下载链接：第二章GHS的主要内容二，化学品危害性的统一分类GHS制度将化学品的危害大致分为3大类：1)物理危害(如，易燃液体、氧化性固体等）2)健康危害（如，急性毒性，皮肤腐蚀/刺激）；3)环境危害（如，水生毒性）。141，GHS制度将化学品的物理危害又细分为16小项：爆炸物发火液体易燃气体发火固体易燃气溶胶自热物质和混合物氧化性气体遇水放出易燃气体的物质和混合物高压气体氧化性液体易燃液体氧化性固体易燃固体有机过氧化物自反应物质和混合物金属腐蚀剂15爆炸物一，定义物质或混合物能够通过化学反应产生气体，而产生气体的温度、压力和速度能对周围人和环境造成破坏。这种爆炸反应不同于日常生活中的一些物理爆炸现象。爆炸物包括：1)爆炸性物质或混合物；2)含有爆炸性物质或混合物的物品；3)烟火物质/物品。16爆炸物二，分类类别特征1.1整体爆炸危险1.2迸射危险1.3燃烧危害和轻微迸射危险1.4无显著危险1.5整体爆炸危险但及其不敏感物质1.6无整体爆炸危险的极端不敏感物质17爆炸物三，具有爆炸性的活性原子团结构特征举例C-C不饱和键乙炔C-金属；N-金属格利雅试剂；有机锂化合物N-N叠氮化物；脂肪族偶氮化合物O-O过氧化物N-O硝酸盐；硝基化物N-卤原子氯胺类O-卤原子氯酸盐；过氯酸盐18易燃气溶胶一，定义气溶胶是指气溶胶喷罐，系任何不可重新灌装的容器，容器内装强制压缩、液化或溶解的气体，配有释放装置，可使所装物喷射出来，形成在气体中悬浮的固体或液体微粒或形成泡沫、膏剂、粉末或处于液体、气体。气溶胶通常有泡沫气溶胶和迸射气溶胶。19易燃气溶胶二，分类对于易燃气溶胶的分类，常需考虑以下的测试结果：易燃气溶胶的组分；化学燃烧热；泡沫试验（用于泡沫气溶胶）；点火距离试验和封闭位置试验的结果（用于迸射气溶胶）。20易燃气溶胶二，分类类别特征3.1极度易燃气溶胶3.2易燃气溶胶如果根据GHS标准，气溶胶中含有任何可归类为易燃物的组分，则应考虑将该气溶胶归类为易燃液体、易燃气体或易燃固体。21易燃液体一，定义易燃液体是指闪点不高于93℃的液体。二，分类类别特征1闪点23℃，初沸点35℃2闪点23℃，初沸点35℃323℃闪点60℃460℃闪点93℃22自反应物质和混合物一，定义即使没有氧（空气）也容易发生激烈的放热分解反应的热不稳定液态或固态物质或混合物。不包括爆炸物、有机过氧物或氧化性物质的物质和混合物结构特征例子S=O磺酰卤类；磺酰氰类；磺酰肼类P-O亚磷酸盐绷紧的环环氧化物；氮丙啶类不饱和链烯类；氰酸类23遇水放出易燃气体的物质和混合物一，定义通过与水作用，容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的固态、液态物质或混合物。二，分类根据《联合国关于危险货物运输的建议书：试验和标准手册》第四部分第33.4.1.4节中的试验N.5，划分为3类。24有机过氧化物一，定义有机过氧化物是含有二价-O-O-结构，热不稳定以及放热自加速分解的液态或固态有机物质。二，分类根据《联合国关于危险货物运输的建议书：试验和标准手册》第二部分的试验，将有机过氧化物划分为“A~G型”7个类别。25金属腐蚀剂一，定义金属腐蚀剂是通过化学作用显著损坏或毁坏金属的物质或混合物。二，分类类别特征1在55℃试验温度下对钢和铝表面都进行试验时对这两种材料之一的腐蚀速率超过每年6.25mm26物理危害分类小结在物理危害分类方面，GHS制度（紫皮书）与TDG（桔皮书）之间主要差异如下：1)GHS分类更细化;主要体现在：GHS将TDG中的某些危险类别细化。2)GHS分类更全面主要体现在：对同一危险性的分类，更加全面。27差异性举例例1:关于氧化性物质的分类：GHS制度氧化性气体氧化性液体氧化性固体氧化性物质（5.1项）TDG28差异性举例例2:关于易燃液体的分类：GHS制度闪点23℃，初沸点35℃TDG闪点23℃，初沸点35℃23℃闪点60℃60℃闪点93℃292，GHS制度将化学品的健康危害又细分为10小项：急性毒性生殖毒性皮肤腐蚀/刺激致癌性严重眼损伤/眼刺激特定目标器官/系统毒性单次接触呼吸或皮肤敏化作用特定目标器官/系统毒性重复接触生殖细胞致突变性吸入危险3，GHS制度将化学品的环境危害仅分为2小项：危害水生环境危害臭氧层6.1项毒性物质30急性毒性一，定义急性毒性是指在单剂量或在24h内多剂量经口或皮肤接触一种物质或混合物，或吸入接触4h之后出现的有害效应。二，分类根据化学品的经口、皮肤接触或吸入途径的急性毒性，将化学品的急性毒性分为5类。急性毒性值用(近似）LD50值（经口、皮肤接触）或LC50值（吸入）或ATE值表示。31急性毒性分类标准接触途径第1类第2类第3类第4类第5类口服（mg/kg体重）55030020005000皮肤（mg/kg体重）5020010002000气体（ppmv）100500250020000蒸气（mg/L）0.52.01020粉尘和烟雾（mg/L）0.050.51.0532皮肤腐蚀/刺激一，定义皮肤腐蚀是指在施用试验物质达到4h后，可观察到表皮和真皮的坏死（具有不可逆性）。皮肤刺激是指在施用试验物质达到4h后，对皮肤造成的可逆损伤（具有可逆性）。33严重眼损伤/眼刺激一，定义严重眼损伤是指在眼前部表面施加试验物质之后，对眼部造成在施用21d内不可完全可逆的组织损伤，或严重的实际视觉衰退。严重眼损伤是指在眼前部表面施加试验物质之后，对眼部造成在施用21d内完全可逆的变化。34如何对产品进行危险性分类？步骤一，明确产品类型GHS制度将化学品分为两类：物质：自然状态或通过生产过程得到的化学元素及其化合物，其中，包括：维持产品稳定所需的任何添加剂和派生于所用过程的杂质，不包括：可以分离而不影响物质稳定性或改变其组成的任何溶剂。如：常见的化工品以及医药中间体。35如何对产品进行危险性分类？步骤一，明确产品类型GHS制度将化学品分为两类：混合物：两种或更多种物质组成，但不起反应的混合物或溶液，如：农药、油漆、指甲油等。在GHS制度中，合金也被视为混合物36如何对产品进行危险性分类？步骤二，收集产品信息理化性质：pH值、闪点、化学特性等；健康毒理：LD50、LC50等；生态毒理：EC50、LC50等。如果混合物整体信息无法获得，可收集其主要主份的信息37如何对产品进行危险性分类？步骤二，收集产品信息收集信息途径：网络数据库：Sigma-aldrich、Alfar、Acros研究报告：已发表的文章实验测试38如何对产品进行危险性分类？步骤三，危险性判断专家经验已收集的产品信息28项危险类别搭桥原则部分产品可能具有多种危险性，如农药乳油（毒性和易燃）公式计算39如何对产品进行危险性分类？搭桥原则简介稀释原则混合物A急性毒性第2类经口LD50=250mg/kg混合物C急性毒性第4类经口LD50=500mg/kg稀释剂水（等量稀释）40如何对产品进行危险性分类？搭桥原则简介产品批次原则某个生产批次的某种复杂混合物的危险类别应当与由同一供应商生产或在同一供应商监督下生产的另一批次的同类商品的危险类别相同。41如何对产品进行危险性分类？搭桥原则简介高毒性混合物浓度原则组分Q含量50%水含量50%混合物A急性经口毒性第1类组分Q含量75%水含量25%混合物B急性经口毒性第1类42如何对产品进行危险性分类？搭桥原则简介一种毒性类别内的内推法混合物X含量%Y含量%Z含量%水含量%混合物A5101075混合物B152470混合物C371575如果已知混合物A和B被分为急性经口毒性第3类，则混合物C也应分为急性经口毒性第3类43如何对产品进行危险性分类？搭桥原则简介实质上类似的混合物混合物A急性经口毒性第4类组分X含量40%经口LD50=200mg/kg组分Y含量60%组分Y含量60%组分R含量40%经口LD50=200mg/kg混合物B急性经口毒性第4类44二甲苯分类举例物质信息名称邻二甲苯间二甲苯对二甲苯熔点/℃-25-4813闪点/℃322727沸点/℃144139138蒸气压（27℃）/kPa0.70.80.945物理危害危