水世界-中国城镇水网工艺同步硝化反硝化现象及其脱氮效果高飞,韩洪军(哈尔滨工业大学市政环境工程学院,150090)摘要:本文采用内径为300mm,高为650mm的圆柱形SBR反应器进行试验,采用鼓风曝气,用温控仪控制水温在所要求的范围内,由时间程序控制器控制进水、闲置、曝气、沉淀和排水全过程,用DO仪和pH计分别在线判断SBR反应器的运行状况,进行研究SBR系统对有机物和氮的去除过程及其脱氮效果,同时结合试验数据对有氧条件下反硝化及异养硝化菌进行了较深入的分析。结果表明:溶解氧浓度控制在3~5mg/L时,其同步硝化反硝化现象明显,脱氮效果最佳,总氮去除率可达80%,CODCr的去除率达90%。采用同步硝化反硝化脱氮还可以克服污水中碱度不足的现象,由于反硝化不断产生碱度,补充了微生物对有机物和含氮化合物的降解引起水中pH值下降的过程。当温度在18~25℃的变化区间内,SBR系统氨氮的去除比较稳定,说明SBR工艺可实现常温同步硝化反硝化(SimultaneousNitrificationandDenitrification,SND)。关键词:SBR系统,硝化,反硝化,脱氮在反应初期,反硝化及异养硝化菌ResearchofSimultaneousNitrificationandDenitrificationEffectonSequencingBatchReactorSystemHanHong-junHarbinInstituteofTechnologyAbstractInthispaperweuseSBRreactorwithinnerradiusof300mmandheightof650mmfortest.PH-meterandDO-meterwereusedtoestimaterunningconditionofSBRreactoron-line.Theresultshowthatundertheconditionofdissolvedoxygenvalue(DO)=3~5mg/lthephenomenaofsimultaneousnitrificationanddenitrificationisobviousandthedenitrificationeffectisoptimal.Theremovaloftotalnitrogenreached80%andthatofCODcrreached90%inthemeantime.Becausealkalinityindenitrificationwasproducedcontinuouslythatsupplementdescendprocessthatcausedbymicroorganismdegradationonorganicmatterandnitrogenouscompounds,simultaneousnitrificationanddenitrificationanddenitrificationcanovercomethelackofalkalinityinwastewater.Keywords:sequencingbatchreactorsystem;nitrification;denitrification;nitrogenremovalatthebeginningofreact;denitrificationandheterotrophicbacteria引言脱氮是当今水污染控制领域研究的热点和难点之一,为了高效而经济地去除氮,研究人员开发了许多工艺和方法。根据传统的脱氮理论,同一工艺中不可能同时进行硝化反硝化,然而,最近几年国外有文献报道了同步硝化反硝化现象,尤其是有氧条件下的反硝化现象确实存在于各种不同的生物处理系统中[1],本文针对序批式活性污泥(SBR)工艺中的同步硝化反硝化现象及其脱氮效果进行了研究。水世界-中国城镇水网反应器为圆柱形,内径为300mm,高为650mm,有效容积为32L。采用鼓风曝气,以转子流量计调节曝气量,用温控仪将反应器内的水温控制在所要求的范围内,由时间程序控制器控制进水、闲置、曝气、沉淀和排水全过程,并根据需要,选定各段的启动、关闭时间。用DO仪和pH计分别在线测定各反应阶段的DO和pH值,并根据反应阶段DO和pH值的变化判断SBR反应器的运行状况,及时加以调整。1.温度控制仪2.温度传感器3.DO测定仪4.DO传感器5.pH测定仪6.pH传感器7.搅拌器8.取样口9.压缩空气10.转子流量计11.曝气器12.排泥管图1SBR反应器实验装置1.2试验用水本试验采用模拟配水作为进水:CODCr=400-500mg/L,NH3-N=35-45mg/L,TN=50mg/L左右。模拟配水的水质稳定且易于控制,适合SBR反应器工艺运行特性和污泥形态结构及微生物学特性等的研究。在试验运行过程中,可根据不同的试验要求,适时调整配水成分,改变部分进水组分的浓度和配比,但TN和NH3-N的含量保持基本不变。2试验结果与分析2.1溶解氧的影响溶解氧浓度直接影响到SBR工艺的硝化反硝化程度,首先,溶解氧浓度应满足碳有机物的氧化以及硝化反应的需要;其次,溶解氧浓度又不宜过高,以保证SBR工艺中的缺氧厌氧微环境的形成,同时使系统中碳有机物不致于降解过快而影响反硝化碳源。不同的处理工艺发生同步硝化反硝化的范围有所不同,将溶解氧控制在适当的范围内,使硝化速率和反硝化速率越接近,总氮去除效果越好。在试验中溶解氧浓度控制在3-5mg/L时,其同步硝化反硝化现象明显,脱氮效果最佳,说明在同步硝化反硝化生物脱氮过程中,曝气量不能太低,否则影响硝化速率并使硝化时间延长,如图1所示。当溶解氧浓度大于5mg/L或小于3mg/L时,脱氮效果及反硝化速率明显降低,说明曝气量也不是越大越好,而应根据所要处理的水质和水量特征选择最佳曝气量。根据同济大学环境科学与工程学院的李锋等人推倒出的有氧情况下同时硝化/反硝化的反应动力学模式,可以通过提高反应器内NO-3-N的浓度来提高同时硝化/反硝化反应的速度。如果反应时间适当延长,NO-3-N浓度将继续增加,反硝化速度也增加,即增加同时硝化/反硝化的反应速度。可以推知,在完全混合式反应器中同样可以通过提高NO-3-N浓度来提高同时硝化/反硝化速度,当然,水世界-中国城镇水网的要求。dCNO3-/dt=0107+6.0CNO3/(1217+CNO3-)≈610CNO3-/(1217+CNO3-)其中,CNO3为NO3–N的浓度,单位为mg/L反硝化细菌大都是异养型兼性厌氧微生物,在缺氧和低溶解氧条件下利用有机物的氧化作为能量来源,而将NO-3和NO-2作为无氧呼吸时的电子受体。对于反硝化菌来说,氧气的存在对反硝化过程有抑制作用,主要表现在电子受体(O2、NO-2和NO-3)之间争夺电子的能力差异上,通常O2接受电子的能力远远高于NO-2和NO-3,但氧的存在对大部分反硝化细菌本身却并不抑制,而且这些细菌呼吸链的某些成分甚至需要在有氧的情况下才能合成。由于氧扩散的限制,在微生物絮体或生物膜内产生溶解氧梯度,从而在絮体或生物膜的外表面溶解氧浓度高,以好氧硝化菌及氨化菌为主。深入絮体或生物膜内部,由于氧传递阻力的存在及氧的消耗,在絮体或膜内产生缺氧区,反硝化菌占优势,从而形成有利于实现SND的微环境。因此控制溶解氧浓度及微生物结构对能否进行了SND至关重要。02040608001234567DO(mg/L)TN去除率(%)图1DO与TN去除率之间的关系曲线2.2温度的影响水温也影响SBR工艺的硝化反硝化程度,在其他条件不变的情况下,试验中控制水温在10~40℃之间变化,如图2所示,当温度在18~25℃的变化区间内SBR系统的氨氮的积累比较稳定,说明SBR工艺可实现常温硝化反硝化。图2温度与TN去除率之间的关系曲线水世界-中国城镇水网~20℃时很活跃,无论游离氨浓度多大,氨氮的积累率都很低,此条件下温度对硝化菌活性的影响比游离氨浓度对其抑制作用大。当温度为20~25℃时硝化反应速率降低而亚硝化反应速率增大。当温度>25℃时游离氨浓度对硝化菌的抑制作用大于温度的作用,可能因游离氨浓度的抑制造成氨氮的积累[2],亚硝化菌在数量上可能形成优势的温度范围为30~34℃。而试验结果表明,SBR系统在18~25℃实现了同步硝化反硝化并不符合上述文献中的观点,即使温度在18~25℃变化时,SBR系统仍能实现同步硝化反硝化过程。2.3碱度的影响通过理论计算硝化反应时每氧化1g氨氮要消耗碱度7.14g(以CaCO3计)。而反硝化反应时每还原1g氨氮将释放出3.57g碱度。同时发生硝化反硝化时,反硝化反应产生的碱度可以随时补充一部分硝化反应消耗的碱度。对硝化反应来说,一般污水中的碱度往往是不足的,需要补充碱度,避免水中的pH急剧降低,影响氨氮的硝化程度,采用同步硝化反硝化脱氮是可以克服这一不足。在反应初期,微生物对有机物和含氮化合物的降解,引起水中的pH值有下降的过程,随着氨氮经硝化作用转化为亚硝酸盐氮进入反硝化阶段,由于反硝化不断产生碱度,pH值下降过程很快结束,然后快速上升。如图3所示,实测值与模拟碱度之间存在差值,说明了存在有同步硝化反硝化现象。010020030040050060070080001234567时间(h)碱度(mg/L)实测碱度理论消化时碱度图3实测碱度曲线与理论消化反应曲线的关系2.4碳氮比的影响污水的碳氮比影响SBR系统的脱氮效果,本试验选用三种不同的碳氮比。分别为14,8.5,4.2,考察三种碳氮比条件下CODCr,NH3-N,和TN的去除过程及脱氮效果。CODCr的去除率不受碳氮比的影响,如图4。由于SBR工艺中的活性污泥有很强的生物吸附功能,所以反应初期能快速吸附大部分的有机物而转换成碳源。05010015020025030035001234567时间(h)COD浓度(mg/L)碳氮比为14碳氮比为8.5碳氮比为4.2水世界-中国城镇水网为例,(由于反应过程中测得的氨氮浓度很低,故忽略不计。)由图5可以看出,在试验中,硝化反应的进行使氨氮比较彻底地转化为硝酸盐氮,氨氮浓度逐渐降低,同时总氮浓度也逐渐降低。由此可见:该反应过程中既发生了硝化反应又发生了反硝化反应,即发生同步硝化反硝化。图5碳氮比为14时氮的去除曲线由图5可知,进水碳氮比越高,出水总氮越低,其去除率相应也越高。因此同步硝化反硝化现象随进水碳氮比的提高而更加明显。图5不同碳氮比条件下总氮去除曲线3分析对于同步硝化反硝化现象,可以从微环境理论和生物学两方面加以解释,由于微生物种群结构、物质分布和生化反应的不均匀性,在SBR系统中活性污泥菌胶团内部存在多种微环境类型。由于氧扩散机理的限制,在微生物絮体内产生溶解氧梯度变化,微生物絮体外表面溶解氧较高,以好氧菌、硝化菌为主;微生物絮体内部氧传递受阻及外部氧的大量消耗,产生缺氧区或者厌氧区,反硝化菌占优势。控制SBR系统内溶解氧的变化,调整缺氧厌氧微环境及好氧微环境所占的比例,从而促进反硝化作用,达到同步硝化反硝化脱氮的目的。由于微生物的代谢活动以及氧气泡的搅动,使得微环境是可变的,甚至是多变的[3]。传统的脱氮理论认为,硝化反应是由自养型好氧微生物完成,而反硝化反应是在缺氧厌氧条件下完成的。但最近几年,已有报道发现了许多异养微生物能够对有机及无机含氮化合物进行硝化作用[4]。与自养硝化菌相比,异养硝化菌生长快,产量高,能忍受较低的溶解氧浓度和较低的pH值环境,大多