氨氮的测定

附件11《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》编制说明（征求意见稿）《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》编制组2008年12月I目录1、项目背景.....................................................................................................................................12、标准制修订的必要性分析.........................................................................................................22.1氨氮的环境危害.........................................................................................................................22.2相关环保标准和环保工作的需要............................................................................................32.3污染物分析方法的最新进展....................................................................................................32.4现有方法的局限性....................................................................................................................43国内外相关分析方法研究...........................................................................................................43.1主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究...................................................................43.2国内相关分析方法研究............................................................................................................43.3相关分析方法与本标准的关系................................................................................................44标准制修订的基本原则和技术路线............................................................................................54.1标准制修订的基本原则............................................................................................................54.2标准制修订的技术路线............................................................................................................55标准主要技术内容的解释............................................................................................................75.1主要修订内容............................................................................................................................75.2对主要修订内容解释................................................................................................................75.2对主要修订内容解释................................................................................................................78相关分析方法比较......................................................................................................................119对实施本标准的建议.................................................................................................................1111、项目背景1项目背景1.1任务来源根据国家质检总局国质检财函[2006]909号《关于下达2006年第一批国家标准制修订项目经费的通知》）和国质检财函[2007]971号《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目经费的通知》），国家环境保护部（科技标准司）下达了修订修订《水质铵的测定纳氏试剂分光光度法》(GB7479-87)的计划任务书，项目统一编号为1194。本标准原起草单位为江苏省环境监测站。本标准修订的承担单位为沈阳市环境监测中心站。1.2工作过程（1）成立标准编制组2007年2月，沈阳市环境监测中心站接到修订《水质铵的测定纳氏试剂分光光度法》(GB7479-87)的任务以后，成立了标准编制组。对标准在实际工作中的应用情况和存在的问题进行了详细调查。（2）工作调研及资料查询2007年2-3月，根据国家环保标准修订工作管理办法的相关规定，检索、查询和收集国内外相关标准和文献资料，组织专家对现有标准方法存在的主要问题及改进措施进行论证。去部分环境监测站调研，了解GB7479-87在使用过程中存在的主要问题和解决办法。在此基础上初步确定了标准修订的原则和技术路线，并形成了开题报告。（3）形成开题报告并进行论证2007年7月-10月将以上情况汇总后，组织专家对原标准方法的法律地位、存在的主要问题及改进措施进行论证，明确标准修订的技术路线，修订原则、内容。会上专家认为该标准方法显色稳定，简便易行，具有普遍适用性。建议本次修订以原标准为基础，不进行原则性修改。仅对原标准的文本内容进行重新编辑修改。（4）编写标准和编制说明的征求意见稿2007年11月-2008年4月，根据方法修订的研究结果，以现有的标准分析方法和最新的研究成果为基础，针对现有标准方法存在的不足，对原标准方法进行修订，编写标准征求意见稿和编制说明。从分析方法标准化角度进行标准修改，对标准内容进行补充完善，同时根据GB/T1.1—2000对原标准中使用的量和单位进行了更改。22、标准制修订的必要性分析2.1氨氮的环境危害2.1.1氨氮的性质氨氮以游离氨或铵盐的形式存在于水中，两者的组成比取决于水的PH值和水温。当PH值偏高时，游离氨的比例较高。反之，则铵盐的比例高，水温则相反。2.1.2氨氮的来源（1）城市生活污水水中氨氮的来源主要为生活污水中含氮有机物在微生物作用下的分解产物。还有农作物生长过程中以及氮肥的使用也会产生氨氮，并随着污水排入城市的污水处理厂或直接排入水体中。（2）氨和亚硝酸盐可以互相转化水中的氨在氧的作用下可以生成亚硝酸盐，并进一步形成硝酸盐。同时水中的亚硝酸盐也可以在厌氧条件下受微生物作用转化为氨。（3）某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等。化肥厂、发电厂、水泥厂等化工厂向环境中排放含氨的气体、粉尘和烟雾；随着人民生活水平的不断提高，私家车也越来越多，大量的自用轿车和各种型号的货车等交通工具也向环境空气排放一定量含氨的汽车尾气。这些气体中的氨溶于水中，形成氨氮，污染了水体。2.1.3对人体健康的影响水中的氨氮可以在一定条件下转化成亚硝酸盐，如果长期饮用，水中的亚硝酸盐将和蛋白质结合形成亚硝胺，这是一种强致癌物质，对人体健康极为不利。2.1.4对生态环境的影响氨氮对水生物起危害作用的主要是游离氨，其毒性比铵盐大几十倍，并随碱性的增强而增大。氨氮毒性与池水的pH值及水温有密切关系，一般情况，pH值及水温愈高，毒性愈强，对鱼的危害类似于亚硝酸盐。氨氮对水生物的危害有急性和慢性之分。慢性氨氮中毒危害为：摄食降低，生长减慢，组织损伤，降低氧在组织间的输送。鱼类对水中氨氮比较敏感，当氨氮含量高时会导致鱼类死亡。急性氨氮中毒危害为：水生物表现为亢奋、在水中丧失平衡、抽搐，严重者甚至死亡。32.2相关环保标准和环保工作的需要氨氮对水体造成了污染，使鱼类死亡，或形成亚硝酸盐危害人类的健康。所以氨氮是评价水体污染和“自净”状况的重要指标。我国现行地表水、地下水、污水综合排放标准和渔业水质标准中均规定了氨氮的浓度限值。表1中列出了水中氨氮的环境质量标准和污染物排放标准限值。原《水质铵的测定纳氏试剂分光光度法》(GB7479-87)的方法检出限为0.05mg/L，测定下限为0.20mg/L，基本上可以满足《渔业水质标准》、《污水综合排放标准》和《地表水质量标准》中Ⅲ类以上水质的评价要求。不能满足《地下水质量标准》的要求。表1水中氨氮的环境质量标准和污染物排放标准限值单位：mg/L污水综合排放标准水质分类地表水地下水医药化工类其他一类0.15≤0.021515二类鱼虾产仔0.5≤0.025025三类鱼虾越冬水产养殖1.0≤0.2--四类1.5≤0.5--五类2.00.5--2.3污染物分析方法的最新进展本方法作为化学常规分析方法已经应用了20年，方法的制定很经典，一直被实验室广泛采用。该标准方法是比较成熟和完善的测定方法，仍适合监测系统使用。在国外发达国家，流动注射技术已应用很久，有美国、日本、荷兰、德国等国家的多个仪器公司在研制和生产流动注射分析仪。主要包括间隔流动注射和连续流动注射两大类。国内现在逐步开始推广使用此技术。它具有缩短分析时间，分析速度快，准确度、精密度高，重现性好，检出限低，检测浓度范围大，自动进样，自动稀释，操作简单，样品和试剂消耗量小等特点，并且样品全封闭蒸馏、吸收和检测，减少了对环境的污染和对人体的危害，尤其在检测大批量的样品上有显著优势，是现今水质检测中比较先进的检测手段。氨氮的流动注射法是基于氨氮的分光光度法而形成的，它的原理与分光光度法基本相同，并有将手工分4析的过程转变为自动化分析的特点国内现在逐步开始推广使用此技术。实验室在实际工作中更多的使用了仪器自动分析样品，大大减轻了工作量，同时节省了试剂并减少了对环境的污染，使我国的实验室分析水平和国际接轨。2.4现有方法的局限性原GB7479-87自发布以来，在环境水质监测、污染源调查、污染源排放监督管理方面发挥了重要的作用，一直被全国的环境监测部门广泛使用。但是由于该方法使用的纳氏试剂中含有对人体健康有害的有毒物质碘化汞或氯化汞，近年来已有逐渐为其他方法取代的趋势。3国内外相关分析方法研究3.1主要国家、地区及国际组织相关分析方法研究经查阅近年相关文献，包括标准专利网等网站文献资料中，搜索了欧洲标准、ISO标准、美国国家标准