表面活性剂存在下变色酸偶氮羧试剂与铬的褪色反应于京华

第31卷2的3年5月分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报ChineesOJurnalOfAnalytiealChemisyrt第5期587~589表面活性剂存在下变色酸偶氮梭试剂与铬卿的褪色反应于京华`’,2欧庆瑜,牟艳云2`(中国科学院兰州化学物理研究所,兰州73。沉幻)2(济南大学化学与环境工程学院,济南25(x)22摘要研究了变色酸偶氮梭类试剂(间梭基偶氮狡、偶氮梭工)与铬卿反应的影响因素。实验结果表明:在HNo,介质中,在表面活性剂存在下,上述试剂与铬卿具有高灵敏的褪色反应,摩尔吸光系数。二2.9、1护.LmOI一’·。m一’(偶氮梭I:。=9.8xl04)。关键词分光光度法,褪色反应,铬阴,偶氮梭类试剂1引言对环境中铬卿的监测十分重要。常用的二苯卡巴脐光度法,灵敏度不高,应用受到限制。有报道利用偶氮氯磷试剂褪色光度法测定铬:偶氮氯麟111[`(]摩尔吸光系数。二3.0xl了;)作者曾利用变色酸偶氮肿类、偶氮梭类试剂褪色光度法测定铬:二嗅硝基偶氮肿川(。=1.4xl护)、二澳对甲基偶氮竣川(:=1.2x105)。作者在试验中发现偶氮梭工、间梭基偶氮梭却没有相似的性质,偶氮竣工体系褪色不明显,间竣基偶氮梭体系有沉淀出现。表面活性剂的加人,对间梭基偶氮梭与铬帅反应体系有显著的增溶、增敏、增稳作用(。=2.9xl护);对偶氮竣工体系也有增敏作用(。=9.8xl04)。建立了新的高灵敏光度法测定铬阅的方法,可用于钢铁及水中铬的测定。2实验部分2.1主要仪器和试剂721型分光光度计(上海分析仪器厂)。铬帅标准溶液:0.5mg几、1.omg几(基准叹C几o,配制,上海试剂厂;)十二烷基硫酸钠溶液(sDS)0.059几,间梭基偶氮梭溶液19几,偶氮梭工溶液0.49/(L均为分析纯,上海长科试剂研究所)。2.2实验方法取一定量的铬标准溶液于25mL比色管。依次加人间竣基偶氮梭溶液1.8m(L偶氮梭工溶液3.0mL)、3molzL硝酸溶液l.smL(偶氮竣I为3.smL)、SDS溶液1.6mL(偶氮竣I为2.omL),定容,摇匀。在沸水浴中加热12imn,取出,流水冷却至室温,在721型分光光度计于560nm(偶氮狡1510nm)波长处,用1。m比色皿,底液作参比,分别测量试剂空白的吸光度A;和褪色溶液的吸光度AZ,并计算△A=通:一AZ。3结果与讨论3.1吸收光谱吸收光谱见图1。溶液的吸光度△A在560nm(偶氮梭工为510nm)处有最大值。3.2反应介质及酸度的影响在HZ50;,H3PO4,HCI,HCIO4体系中加热20而n褪色不明显;在HNo。介质中加热12min,褪色反应完全。HNo,溶液适宜用量为1.4一2.om以偶氮梭I为3.0一4.0m)L;超过2.5mL时,冷却后有颗粒沉降无法测定。选取HNO。溶液用量为1.8m(L偶氮竣工为3.5m)L。2002一06一or收稿;2叨2一12一13接受分析化学第31卷3.3表面活性剂及用量的影响oP体系的重现性略差;TPB体系稳定性较差;SDS体系不仅灵敏度高,稳定性好,且重现性也好。SDS溶液适宜用讯1.0一2.0mL(偶氮梭工为1.0一2.smL),选取其用量为1.6mL。3.4偶氮梭试剂用量的影响间浚基偶氮梭溶液适宜用量为1.5一2.5m(L偶氮梭I2.5一3.5mL)。选取其用量为l.smL(偶氮梭工3.om)L。3.5加热时间的影响在沸水浴中加热11一14而n时,吸光度高且稳定,本文选择加热时间为12min。3.6线性范围c翻量在。一88拜g/(L偶氮梭工为0一160拼g/)L内符合厂()2马防一劝厂=渝下不}()入/nrll图l吸收光谱Fig.1AbsorptionsPeetra1.阳]梭基偶氮竣(m一earboexy一eahrox,azo);2.偶氮梭工(ear卜。xyool)。比一耳定律,摩尔吸光系数。=2.9xl0,.Lmol一’·cm一`(偶氮梭l。=9.sxlO4),回归方程为△A=o.005556C(拌g/L)+0.00355(偶氮梭I△A二0.001892C(拼g/L)+0.0一987),相关系数为0.9918(偶氮竣工0.9893)。3.7共存离子的影响C(\r习量为1.5此(3.0此),相对误差蕊士5%时,共存离子的允许量(雌,前者为间梭基偶氮梭,后者为偶氮梭1)分别为:Mn,+(10,15)、Ni,十(20,20)、AI,十(15,10)、CuZ十(300,200)、bPZ`(60,40)、znZ十(20,30)、ca,`(10,50)、eo,十(10,15)、BaZ+(40,50)、CdZ+(60,20)、sn寻`(10,一。)、z扩`(10,5)、Bi,十(60,5())、MgZ`(80,100)、VO夕(15,30)、Ce4十(300,300),MnO豪、K`、Na`、CI一、No、、50犷、po幸不干扰.卜’e3`、Mrlo、二干扰测定,可在试样处理时除去;2.5mLo.ol6mol/LEDTA可掩蔽6拼gFe,十、3拜gAI,`,2.。。IL0.005molzLDc刃A可掩蔽100拼gC犷`。4样品分析及回收实验4.1合金钢样品的分析称取0.29钢样于烧杯中,加人10mL硫酸一磷酸混酸加热使其分解。加几滴浓硝酸后,加人4.0ml日6mol/L氢氧化钠溶液,摇匀后加入19过硫酸胺,加热,待出现紫红色后继续煮沸5而n。滴加盐酸(1十l)至紫红色褪去,加入5mL6mol/LNaOH溶液,快速滤纸过滤,滤液调至酸性转入250mL容量瓶中定容。取此溶液2mL按实验方法操作,结果见表1。表l合金钢样品中铬的分析结果fable1Resultsforr!一eolerernlinationofehormiuminalloysteel样.钻编弓试剂Su『了lpleReagenL偶氮竣工Cabroxyazo标准值Certi6ed(%)本法测定值Found(%)标准偏差SD(%)相对标准偏差RSD(%)1;110510一20.1450.1360.1410.1320.1480.1390.1430〔X)6J飞卜10510一2问俊旅偶氮梭m一Cahroexy一earboxyazo0.145{篡0.(兀的4l气ùù、ù0O40364.2水样的分析将雨水及取自小清河的水样用快速滤纸过滤。取滤液50mL于烧杯中,加人浓盐酸1mL,浓硝酸3ml,电炉上加热至近干,冷却,加人浓盐酸数毫升加热至沸,取一下。加入5mL6mol几NaOH,用快速滤纸过滤,滤液转至50ml容量瓶中定容。取此溶液10mL于比色管中,加入5.0mLO.ol6m()l/LEI)TA,4.0mlo.oosmolzLcyTA(偶氮梭I为5.0m一ED狱),按实验方法操作,结果见表Zc第5期于京华等:表面活性剂存在下变色酸偶氮竣试剂与铬叨的褪色反应958表2水样中铬的分析结果TableR2es』ts石〕rthedeetmrinationofehornlluminwater试剂Rea罗nt试样SamPle本法测定值Found(m/gL)相对标准偏差DRS仁%)加人铬量dAded(拜g)测得量Found(n=6,“g)回收率Recovery(%)偶氮放工Car肠xyazo偶氮放ICarboxyazo小清河水Xia叫ingirverwater雨水Rainwater0.08350.08270.08310.08220.08190.08120.05030.05140.05010.05210.05260.05170.9879870.99299.2间放基偶氮放价一carb湘xy一c崩比xyaoz间浚基偶氮浚爪一car卜又xy一eadx,xyaoz小清河水Xiaoqingirverwaetr0.08250.08300.08240.08280.08130.08170.98598.5雨水Ralnwater0.05310.05180.05240.05080.05160.05200.9898.0ReferenCes1oGngH`pi飞(龚海平),Huzhide(胡之德).Ana加如l肠bo心。叮(分析试验室),i,85,7(11):l一3YuJinghua(于京华),YangQitao(杨其涛).hCioe.J.Anal.C人毛m.(分析化学),1999,27(11):13的一312uYjinhgua(于京华),zu。Xiaotong(左晓彤).hClnes。.J.注nal.流m.(分析化学),2001,29(10):11卯一1201TheFadingReacitonofm一Cabroxy一CarboxyazoorCarboxyazoliwhtChro而um帅inhtePresenceofSurfaetantYuJinghua`’,2,ouQin肥,,MuYanyu矿,(加几纳。。snIitt晓ofchem`1ph”如,hCi二。Academyofscic~,2(schoolofChe矛n说yrandEnv公刀。咧E门g`爬ierng,了`朋nljni诬℃几ity,玩似人ou73(XXX)iJnan25X()22hTeeffeetontheeraetionofearboxyazo1orm一eaharxy一eaharxyazoiwththeperseneeofsufareeaetiveagentandinthemediumofnitireaeidtheeraetionehor而um阴wasstudied.Inhashighsensitivity,andthemolarabso甲tivitiesweer9.8xl扩L·mOl一`·em一’and2.9xl扩L·mol一`·。m一`,erspeetively.KeywordsSPeetorPhotometyr,afdingeraetion,ehor而um认D,m一eanboxy一earbo叮azo,earboxyazoleReeiv司10uJneZ加2;ace即tde13Dceem玩rZ(X)2)2003年((分析试验室》征订启事邮发代号:82一431(分析试验室》创刊于1982年,是国内外公开发行的综合性分析化学刊物。本刊适合于冶金、地质、石油化工、环保、药物、食品、农业和商品检验等领域从事分析化学研究和测试的科技工作者及大专院校分析化学专业的师生阅读。本刊突出创新性和实用性,重点报道分析化学新技术在各行业中的应用实践。“定期评述”专栏系统发布特邀知名专家撰写的分析化学各专业近期进展,跟踪报道分析化学科研与应用的前沿发展状况。2(X〕3年综合评述主题暂定如下:化学与电化学分析,分析光度分析,色谱与质谱分析,原子吸收光谱分析,原子发射光谱分析,X射线荧光光谱分析。本刊在国内同类科技期刊中影响因子领先,自1998年至2001年,连续4年被评为国内化学类科技期刊影响因子前两名。2002年继续入选美国CA千种表,全国中文核心期刊。《分析试验室》为双月刊,大16开,每期正文112页,每期定价or元,全年60元。请向全国各邮局订阅,邮发代号82一431。零星订阅请与编辑部联系,编辑部地址:北京新街口外大街2号,邮编l(xx)88。电话:010一82ol3328.E一mial:[e-mail],httP://~.anainof.org