城市污水监测

城市污水监测主讲：侯书国第一部分：污水处理与监测基础知识第二部分：污水厂样品监测方法（一）样品的采集与保存（二）常规检测（三）自动监测系统第三部分：常用检测仪器使用与保养第四部分：实验室（一）实验室建设与管理（二）实验室安全常识与应急处理一、污水中的主要污染物二、污水处理基本流程及城市污水监测三、水质监分析测方法概论四、污水排放现行国家标准第一部分污水处理与监测基础知识污水的来源根据来源不同，污水可分为生活污水和工业污水两大类。生活污水是人们在日常生活中所产生的废水，主要包括厨房洗涤污水。工业污水是在工业生产过程中所排出的废水。工业废水分为生产污水和生产废水。生产废水是指较清洁，不经处理即可排放或回用的工业废水。而那些污染较严重，须经过处理后方可排放的工业废水就称为生产污水。一、污水中的主要污染物水质污染类型废水的特性废水中的污染物种类大致可如下区分：固体污染物、需氧污染物、营养性污染物、酸碱污染物、有毒污染物、油类污染物、生物污染物、感官性污染物和热污染等。为了表征废水水质，规定了许多水质指标。主要有有毒物质、有机物质、悬浮物总数、pH值、色度、温度等。一种水质指标可能包括几种污染物；而一种污染物也可几种水质指标。return(一)固体污染物固体污染物常用悬浮物和浊度两个指标来表示。悬浮物是一项重要水质指标，它的存在不但使水质浑浊，而且使管道及设备阻塞、磨损，干扰废水处理及回收设备的工作。浊度是对水的光传导性能的一种测量，其值可表征废水中胶体相悬浮物的含量。固体污染物在水中以三种状态存在：溶解态(直径小于1nm)、胶体态(直径介于1～100nm)和悬浮态(直径大于100nm)。水质分析中把固体物质分为两部分：能透过滤膜(孔径约3～10μm)的叫溶解固体(DS)；不能透过的叫悬浮固体或悬浮物，两者合称为总固体(TS)。return(二)需氧污染物废水中能通过生物化学和化学作用而消耗水中溶解氧的物质，统称为需氧污染物。绝大多数的需氧污染物是有机物，无机物主要有Fe3+、Fe2+、S2-、CN-等。因而在一般情况下，需氧物即指有机物。由于有机物的种类非常多，现有的分析技术难以将其区分与定量。在工程实际中主要用生化需氧量、化学需氧量、总需氧量、总有机碳等指标来描述。return(三)营养性污染物当废水排入受纳水体，使水中N和P的浓度分别超过0.2和0.02mg/L时，就会引起受纳水体的富营养化，促进各种水生生物的活性，刺激它们的异常增殖，这样会造成一系列的危害。藻类占据的空间越来越大，使鱼类活动空间越来越小，衰死藻类将沉积水底，增加水体有机物量。藻类种类逐渐减少，从以硅藻和绿藻为主转为以迅速繁殖的蓝藻为主，蓝藻不是鱼类的良好饲料，并且有些还会产生出毒素。藻类过度生长，将造成水中溶解氧的急剧减少，使水体处于严重缺氧状态，造成鱼死亡，水体腐败发臭。N的主要来源是氮肥厂、洗毛厂、制革厂、造纸厂、印染厂食品厂等。P的主要来源是磷肥厂和含磷洗涤剂等。生活污水经普通生化法处理，也会转化为无机的P和N等。此外BOD、温度、维生素类物质也能促进和触发营养性污染。return(四)酸碱污染物酸碱污染物主要由工业废水排放的酸碱以及酸雨带来。水质标准中以pH值来反映其含量水平。酸碱污染物使水体的pH值发生变化，破坏自然缓冲作用。抑制微生物生长，妨碍水体自净，使水质恶化、土壤酸化或盐碱化。各种生物都有自己的pH适应范围，超过该范围，就会影响其生存。对渔业水体而言，pH值不得低于6或高于9.2，当PH值为5.5时，一些鱼类就不能生存或生殖率下降．农业灌溉用水的pH值应为6.5～8.5。此外酸性废水也对金属相混凝土材料造成腐蚀。return(五)有毒污染物废水中能对生物引起毒性反应的化学物质，称有毒污染物。工业上使用的有毒化学物已经超过12000种，而且每年以500种的速度递增。毒物是重要的水质指标，各类水质标准对主要的毒物都规定了限值。废水中的毒物可分为三大类：无机化学毒物、有机化学毒物和放射性物质。return1．无机化学毒物无机化学毒物包括金属和非金属两类。金属毒物主要为汞、铬、镉、铅、锌、镍、铜、铁、锰、放、钒、钼和铋等，特别是前几种危害更大。金属毒物具有以下特点：不能被微生物降解；其毒性以离子态存在时最严重，金属离子在水中容易被带负电荷的胶体吸附，吸附金属离子的胶体可随水流迁移，但大多数会迅速沉降；能被生物富集于体内，既危害生物，又通过食物链危害人体；重金属进入人体后，能够和生理高分子物质发生作用而使这些生理高分子物质失去活性，也可能在人体的某些器官积累，造成慢性中毒。重要的非金属毒物有砷、硒、氰、氟、硫、亚硝酸很等。如砷中毒时能引起中枢神经紊乱，诱发皮肤癌等。亚硝酸盐在人体内还能与仲胺生成亚硝胺，具有强烈的致癌作用。return2．有机化学毒物这类毒物大多是人工合成有机物，难以被生化降解，并且大多是较强的三致物质(致癌、致突变、致畸)，毒件很大。主要有：农药(DDT、有机氯、有机磷等)、酚类化合物、聚氯联苯、稠环芳烃(如苯并芘)、芳香族氨基化合物等。以有机氯农药为例，首先其具有很强的化学稳定性，在自然环境中的半衰期为十几年到几十年，其次它们都可能通过食物链在人体内富集，危害人体健康。如DDT能蓄积于鱼脂中，浓度可比水体中高12500倍。return3．放射性物质放射性是指原子核衰变而释放射线的物质属性。主要包括X射线、α射线、β射线、γ射线及质子束等。废水中的放射性物质主要来自铀、镭等放射性金属生产和使用过程，如核试验、核燃料再处理、原料冶炼厂等。其浓度一般较低，主要引起慢性辐射和后期效应，如诱发癌症、对孕妇和婴儿产生损伤，引起遗传性伤害等。(六)油类污染物油类污染物包括“石油类”和“动植物油”两项。油类污染物能在水面土形成油膜，隔绝大气与水面，破坏水体的复氧条件。它还能附着于土壤颗粒表面和动植物体表，影响养分的吸收和废物的排出。当水中含油0.01～0.1mg/L，对鱼类和水生生物就会产生影响。当水中含油0.3～0.5mg/L就会产生石油气味，不适合饮用。return(七)生物污染物生物污染物主要是指废水中的致病性微生物，它包括致病细菌、病虫卵和病毒。未污染的天然水中细菌含量很低，当城市污水、垃圾淋溶水、医院污水等排入后将带入各种病原微生物。如生活污水中可能会有能引起肝炎、伤寒、霍乱、痢疾、脑炎的病毒和细菌以及蛔虫卵和钩虫卵等。生物污染物污染的特点是数量大，分布广，存活时间长，繁殖速度快。必须予以高度重视。水质标准中的卫生学指标有细菌总数和总大肠苗群数两项。后者反映水体中动物粪便污染的状况。return(八)感官性污染物废水中能引起异色、浑浊、泡沫、恶臭等现象的物质，虽无严重危害，但能引起人们感官上的极度不快，被称为感官性污染物。对于供游览和文体活动的水体而言，感官性污染物的危害则较大。异色、浑浊的废水主要来源于印染厂、纺织厂、造纸厂、焦化厂、煤气J—等。恶臭废水来源于炼油厂、石化厂、橡胶厂、制药厂、屠宰厂、皮革厂等。当废水中含有表面活性物质时，在流动和曝气过程中特产生泡沫，如造纸废水、纺织废水等。各类水质标准中，对色度、臭味、浊度、漂浮物等指标都作了相应的规定。return(九)热污染废水温度过高而引起的危害，叫做热污染，热污染的主要危害有以下几点。（1）使水体溶解氧浓度降低，相应的亏氧量随之减少，大气中的氧向水体传递的速率也减慢；（2）导致生物耗氧速度加快，促使水体中溶解氧更快被耗尽，水质迅速恶化，造成鱼类和水生生物缺氧死亡；（3）加快藻类繁殖，从而加快水体富营养化进程；（4）导致水体中的化学反应加快，使水体的物化性质发生变化，可能对管道和容器造成腐蚀。（5）加速细菌生长繁殖，增加后续水处理的费用。return第三节水质标准水体是国家的宝贵资源，必须严格保护，免受污染。因此当废水需要排入水体时，应处理到允许排入水体的程度，以降低或消除其对水体水质的不利影响。水质标准是用水对象(包括饮用和工业用水对象等)所要求的各项水质参数应达到的限值。可分为国际标准、国家标准、地区标准、行业标准和企业标准等不同等级。生活饮用水水质标准的制定主要是根据人们终生用水的安全来考虑的，水中不得含有病原微生物，水中所含化学物质及放射性物质不得危害人体健康，水的感官性状良好。return一、污水的排放标准污水排放标准制定的依据依据地表水水域环境功能和保护目标，按功能高低划分为5类：Ⅰ类主要适用于源头水，国家自然保护区；Ⅱ类主要适用于集中式生活饮用水地表水源地一级保护区、珍稀水生生物栖息地、鱼虾类产卵场、仔稚幼鱼的梭饵场等；Ⅲ类主要适用于集中式生活饮用水地表水源地二级保护区、鱼虾类越冬场、洄游通道、水产养殖区等渔业水域及游泳区；Ⅳ类主要适用于一般工业用水区及人体非直接接触的娱乐用水区；Ⅴ类主要适用于农业用水区及一般景观要求水域。return一般排放标准有《工业“三废”排放试行标准(GBJ4-73)》、《污水综合排放标准(GB8978-88)》、《农用污泥中污染物控制标准(GB4284-84)》等。行业排放标准涉及各种行业，如《石油炼制工业水污染物排放标准(GB3551-83)》、《制革工业水污染物徘放标准(GB3549-83)》、《医院污水排放标准(GB3548-83)》、《造纸工业水污染物排放标准(GB3544-92)》、《钢铁工业水污染物排放标准(GBl3456-92)》、《纺织染整工业水污染物排放标准(GB4287-92)》、《肉类加工工业水污染物排放标徒（GBl3457-92)》、《合成氨工业水污染物排放标准(GBl3458-92)》等，可作为规划、设计、管理与监测的依据。return第一类污染物能在环境或在动植物体内积蓄，对人类健康产生长远的影响，规定含此类污染物的污水必须在车间或车间处理设施排放口处取样分析，同时其含量必须符合表1-1的规定。第二类污染物的长远影响小于第一类，规定的取样地点为排污单位的排出口，其最高允许徘放浓度要按地面水使用功能的要求和污水排放去向，分别执行表1-2中的一、二、三级标准。表1-1第一类污染物最高允许排放浓度（mg/L）污染物最高允许排放浓度污染物最高允许排放浓度污染物最高允许排放浓度1总汞0.05①4总铬1.57总铅1.02烷基苯不得检出5六价铬0.58总镍1.03总镉0.16总砷0.59苯并(a)比②0.00003①烧碱行业（新扩建、改建企业）采用0.005mg/L。②为试行标准、二级、三级标准区暂不考虑。return表1-2第二类污染物最高允许排放浓度（mg/L）标准分级一级标准二级标准三级标准新扩改现有新扩改现有1pH值2色度3悬浮物4BOD55COD6石油类7动植物由8挥发酚9氰化物10硫化物11氨氮12氟化物13磷酸盐(以P计)⑤14甲醛15苯胺类16硝基苯类17LAS18铜19锌20锰6～950703010010200.50.51.015100.51.01.02.05.00.52.02.06～9801006015015301.50.51.025151.02.02.03.0100.52.05.06～9802006015010200.50.51.02510、20④1.02.02.03.0101.04.02．0⑥6～9①100250②8020020401.00.52.04015、30④2.03.03.05.0151.05.05.0⑥6～9400300③500③301002.01.02.0205.05.0202.05.05.0return上面提到的排放标准都是浓度标准。这类标准不论废水接纳水体的大小和状况，不论污染源的大小，都采取同一个标准。因此即使满足排放标准，如果排放总量大大超过接纳水体的环境容量，也会对水体造成不可逆的严重后果。此外，浓度标准也无法防止某些工厂用清水稀释来降低排放浓度以满足排放标准的现象。针对这一状况，近年来总量控制标准受到了重视。这种标准根据一定范围内的水体环境容量和自净能力，计算出允许排入该水域的污染物总量，然后再按照一定的原则，将这些允许的排污总量合理地分配给区内各污染源。总