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第四章芳香烃结构与芳香性芳香烃结构与芳香性§1早期对芳香化合物的认识来源于动植物，有特殊的芳香气味。有特别的稳定性，结构在反应中不容易被破坏。碳氢比十分接近，分子高度不饱和。主要发生取代反应，一般不发生加成反应。NO2C6H6杏仁香味CH=CHCHO肉桂香成分芳香烃结构与芳香性描述并不准确，有很多例外。NC6H6HO吡啶有芳香性奇臭无比4-松油醇无芳香性茶树香油NN+3H2反应条件只需要Na+C2H5OHCH=CHCHO肉桂香成分§2近代芳香理论*芳香烃有环状结构，芳环主体是平面的*π电子形成环状共轭体系*环上的每一个原子必须是SP2（或SP)杂化*参与共轭的π电子数为4n+2*体系能量特别低*能检测到反磁环流苯在外加磁场作用下的感应磁场芳香烃结构与芳香性§3轮烯环丁二烯环己三烯平面、环状共轭平面、环状共轭π电子数为4nπ电子数为4n+2反芳香性芳香性芳香烃结构与芳香性(休克尔规则的理论解释）反键成键环丙烯正离子一对电子在成键轨道上借空轨道形成环状共轭三对电子在成键轨道上成键轨道参与环状共轭环己三烯§3轮烯环辛四烯三种构象π电子数为4n，扭转张力使之偏离平面，电子云不能互相交盖，无反芳性，属于非芳香性芳香烃结构与芳香性(休克尔规则的理论解释）成键反键环辛四烯非键两个电子在非键轨道上非键轨道参与环状共轭§3轮烯构象1构象2构象3环葵五烯π电子数为4n+2，扭转张力使之偏离平面，电子云互相交盖程度小，表现微弱芳香性。§3轮烯平面环状共轭π电子数为4n+218-轮烯有芳香性§4带电芳烃环丙烯环戊二烯环庚三烯正离子负离子正离子π电子数为4n+2，平面，有芳性芳香烃结构与芳香性(休克尔规则的理论解释）反键成键环丙烯正离子反键非键成键环丁二烯一对电子在成键轨道上借空轨道形成环状共轭两个电子在非键轨道上非键轨道参与环状共轭芳香烃结构与芳香性(休克尔规则的理论解释）成键反键环戊二烯负离子成键反键环庚三烯负离子§5杂环芳烃吡咯噻吩呋喃吡啶孤对电子参与共轭π电子数为4n+2，接近平面，有芳性NSON§6稠环芳烃结构特征：总π电子数为4n+2，平面，环状。萘蒽菲奥芳香烃结构与芳香性平面环状共轭4n+2芳香烃结构，芳香性反芳香性的判断平面环状共轭4n反芳香性，稳定性比同类开链烃小++非芳香性的判断不共平面或电子数为奇数环状共轭非芳香性，稳定性与同类开链烃类似