电镀综合废水处理技术操作要点及应对新标采取的措施霍栓成

钚勤漆表面精钸发展硌论文集电镀综合废水处理技术操作要点及应对新标采取的措施霍栓成太原表面工程协会付会长)概述从年月日起电镀行业将执行电镀企业污染物排放限值新标准表、表,我们太原地区的电镀废水处理设施由于地区产品结构等因素,决大多数电镀企业均采用综合电镀废水处理技术。其特点是①废水处理工艺流程相对简单；②处理雅投资较少；③处理设施占地少；④除单独破—外其它电镀废水均可一同处理。与兄弟省市相比,太原地区电镀行业的污染治理水平差距很大。面对现实紧跟形势,应对新标准的执行,提高电镀行业污染治理水平是我们当前重任。新标准的执行从年月日起电镀行业对废水排放’将开始执行新污染物排放限值(表、表与原执行标准的排放限值(表对比如下：表电镀企业废水污染物排放限值对比污染物项目前的执行后的执行污染物排放序号排放限值排放限值监控位置总铬车间或生产设施六价铬的废水排放口总镍：总镉：总银：总铅：总汞：总铜企业废水总锌总排放口总铁：总铝：值：悬浮物： 杯银海表面精饰发展於坛论文集污染物项目前的执行后的执行污染物排放序号排放限值排放限值监控位置化学需氧量：氨氮：总氮：总磷：石油类：氟化物：总氰化物：以计以上电镀废水污染物排放新标准(表比年月日前执行的(表所规定的电镀污染物排放限值’降幅最高降低了最低的降幅也在以上。从年月日起电镀行业对大气污染物排放,也将开始执行新排放限值标准(表,与原执行标准的排放限值(表对比如下：表大气污染物排放限值对比序号污染物项目年月日前执行标准年月日执行标准氣化氣铬酸雾硫酸雾氣化氣氟化物以上电镀的大气污染物排放新标准(表比年月日前执行的标准(表所规定的大气污染物排放限值,降幅最高为,最低的降幅也在以上。综上所述,新标准执行后,不论是废水还是废气的排放限值的要求都大幅提高,电镀行业的“三废”处理难度明显增高,紧迫性增强了。就我们太原地区而言：旧病新疾存在不少,形势逼人。要求我们在新技术、新工艺、新设备上大下功夫,为减排增效不断努力。加强管理,搞好电镀废水处理设施升级改造,应对新标准的执行,势在必行。应对措施对现有电镀废水处理设施的升级改造：为应对新污染物排放标准限值’若现有的电镀废水处理设施不能满足新标准要求,则需要对处理设施进行升级改造。并针对每种污染物的达标要求,逐一分析,找出该污染物排放达标的关键和要点。针对综合电镀废水处理系统为主’综合废水中的各种污染物要逐一了解其处理特性。一)综合废水处理综合电镀废水的处理基本原理：豳涤表面精伸c展於坛论文集应用化学还原、中和、絮凝、沉淀处理电镀综合废水的基本腿是调节废水的值。使还原后的废水中和反应,同时使值根据金属氢氧化物沉淀至一定范围,废水中的金属离子形成氢氧化物沉淀。当废水中含：严时,需首先将还原为为使氢氧化物沉淀物的沉淀速度加快,需投加一定量的絮凝剂和其它组合絮凝剂。综合废水中各种金属离子共沉的反应机理如下：的溶度积：水的溶度积：°若以替代溶度积公式中的,并取对数则为：或取负对数为：与氢氧化物沉淀共存的饱和溶液中的金属离子浓度,即在某一值条件下金属离子的最大浓度,也就是在这一条件下金属氢氧化物的溶解度。由此可求得某种金属离子溶液在达到排放标准时的值。表部分金属离子浓度与的关系金属值氢氧化物溶度积常数排放浓度达标排放沉淀沉淀序号备注参考值开始溶解溶解完成如废水中有氰化物、铵、焦磷酸盐等离子或其它配位剂存在,会与金属离子形成金属配位物(络合物。此时金属离子就不容易被离解开,形不成金属氢氧化物,会影响沉淀效果。另外,当废水中含有多种金属离子共同存在时,会发生共同沉淀现象,共同沉淀要求的值一般比单一金属离子形成氢氧化物沉淀所要求的值低。在实际处理中废水除金属离子外还存在其它杂质,而且金属离子的种类、浓度等差异很大,因此实际处理中使用值应根据各离子的具体条件经过试验来确定一般综合电镀废水中含有铜、镍、锌及三价铬等与铁共同沉淀时值应控制在,均能使处理后的废水中金属离子浓度达到排放标准。但必须严格控制废水中配位剂的浓度和金属离子含量等因素。当废水中有鎘离子存在时,要调节值需以上。同时也要予防废水中的两性金属的再溶解。因此要严格控制以上因素,并调节 环渤漆表面精飾发表奋论文集好多种金属共同沉淀的值和金属离子浓度非常重要。综合电镀废水要求每种金属离子浓度不宜超过悬浮物总量不宜超过根据试验得知：当废水中含、重金属离子时,以作还原剂处理时,当废水中还原为,铬的处理效果不受综合废水中其它重金属离子的种类和浓度的影响。控制废水到以上时,的含量低于,到以上。的含量低于,值时,的含量就低于。但综合废水中如果有铵盐镀锌时,由于铵盐和氨三乙酸的配位作用,处理效果就会受到影响,铜、镍的含量就会超过,一般不含配位剂或含少量配位剂时,当综合废水处理后出水控制在,废水中的铜、镍、铬、锌重金属离子均能达到排放标准。综合废水处理的用药：；表综合电镀废水处理的药剂配制材料名称投药箱浓度■亚硫酸盐说明；①亚硫酸盐作还原剂与发生反应,废水中呈上升状态；②最佳加入位置在中和反应段废水出口处,需用热水溶解,后加入投药箱；③其它药剂先溶解后再泵入投药箱中；④将水加入投药箱后再加计算量的貼。二)各种金属污染物废水处理,含铬废水处理特征要点：①还原的反应要彻底。②注重的测量方法：自动监测,可装置计加带氧化还原电位测定仪进行自动监测。各单位要努力逐步实现自动控制、自动监测、自动添加药剂。用目测比色法,按要求配制二苯偕肼比色液。③根据含量较准确地给出还原剂的用量。④还原过程中值要准确。在处理含铬废水时有条件的单位要对废水中含量进行分析化验’以的含量来调整还原剂的加入量。无分析化验条件的单位要在还原过程中多次测量是否被完全还原。这点很重要,一定要确保在酸性条件下的还原。如果将酸引入还原前的废水管路中,可确保值为,又可节约大量的中和碱。坏由涤表面精辞发坛论文集表各种亚硫酸盐还原剂对还原用量比序号、亚硫酸盐理论值实际使用值亚硫酸盐类还—原剂处理含铬废水的技术条件：含铬废水必须酸化。亚硫酸盐还原六价铬必须在酸性条件进行,其还原反应式为：①亚硫酸氢钠②亚硫酸钠—③焦亚硫酸钠—④加碱形成氢氧化铬沉淀反应式—丄从以上反应式中可以看到反应都是和重铬酸进行的,从铬酸和重铬酸两者的可逆反应式可以得出在浓度高时在酸度高时反应是向重铬酸方向转移”由以上反应式可知当酸度增加时反应有利于向生成三价铬方向进行。实际测量还原反应速度：当为或更低时反应时间可在左右进行完毕。当值在时,反应时间在。当值大于时,反应速度就会变得更慢。在实际生产中一般将废水的值控制在反应时间在为宜。值过低时酸的消耗量增大,而且碱的消耗也随之加大。如果将加酸方式改变,这个问题就不复存在。亚硫酸盐的投加量从以上可以看出亚硫酸盐的理论投量比与实际投加量的情况,由于废水中还存在其它离子,又由于我们操作过程中的多种因素等,实际生产中的投加量一般都高于理论计算量。在实际使用过程中,还应将亚硫酸盐成品中含亚硫酸盐的百分率折算成其实际需要量,因为有时往往由于保管和存放不当会引起亚硫酸盐成份降低。这时应增加其投放比,应合理控制投加量。过低的投量比会使还原不充分,使出水中的不能达标。过高时造成浪费,增加处理费用。当投量比超过时,还容易形成配离子,这时加碱也难使生成沉淀。 印勤海表面精飾发展办论文集表硫酸亚铁与六价铬的投量比序号含量■硫酸亚铁中的亚铁离子是一种还原剂,能将六价铬还原为三价铬。反应如下：—此反应要求在酸性条件下进行,一般要将含铬废水用酸酸化至。理论投料比为：：实际用量还要大得多,硫酸亚铁用量与六价铬的浓度有关,浓度越低用量越大(见表中。硫酸亚铁是一种强弱酸盐,水解后呈酸性,当投量多时也可以不加酸,使硫酸亚铁与重铬酸起氧化还原反应。—生成的三价铬,当加碱调节时,即生成氢氧化铬沉淀,反应如下：当时,即能生成大量沉淀。丄生成的氢氧化铁有凝聚作用’有利于其它沉淀物的沉降。硫酸亚铁的实际投量比一般为：反应时间要大于沉淀剂的选择使用的中和沉淀剂很多,如氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钙等都可以使三价铬生成沉淀。采用氢氧化钙的优点是价格低,缺点是反应速度慢,生成泥渣多,而且泥渣回收困难。采用碳酸钠的优点是使用方便,但反应时会产生气体。采用氢氧化钠的缺点是成本较高,优点是用量少,泥渣纯度高,容易回收。因此大多数企业使用氢氧化钠作沉淀剂。理论上中和硫酸需要氢氧化钠为：：氢氧化铬沉淀的值因氢氧化铬呈两性’过高时’生成的氢氧化铬会再度溶解。而过低时又不能生成沉淀。所以一般实际处理中废水经酸化,还原反应后,加碱调整控制为其反应时间为。含锌废水处理特征要点：一般电镀生产中镀锌的产量的比重占左右,因此含锌废水的量在电镀废水中占很大。镀梓废水中的含铬钝化废水与含铬废水处理相同(已说明。这里主要将不含配位剂、含配位剂少的镀锌废水加以介绍。如碱性锌酸盐镀锌、硫酸盐镀锌、氯化钾镀锌等含锌废水。在综合电镀废水处理过程中这类含锌废水在调节值,并加人絮凝剂’使锌与碱形成经过滤后即可。钚渤涤表面精饰发展办论文集锌是两性金属元素’在废水中的存在形式由值决定,当值大于时’锌主要以—形式存在,当值时,锌主要以形式存在。其反应如下：——根据溶度积可知,在不同的值条件下,计算出相应的氢氧化锌沉淀物及废水中残留的锌离子浓度的理论值,从而可求得最佳的值。理论计算如下：根据碱性锌酸盐镀锌废水进行不同值测试,废水中锌离子残留浓度的理论计算值和实际值比较见下表：表不同值时废水中锌离子残留浓度的理论计算值和实际值废水中的浓度调节值实测实测理论计算值起始浓度残留浓度起始浓度残留浓度由表可知产生氢氧化锌沉淀的最佳值为。含锌废水处理要点；①控制值；②合理投加絮凝剂；③反应要充分使固液分离要彻底。含锌废水处理技术条件及处理参数废水中锌离子含量及控制①碱性锌酸盐镀锌的漂洗水中含锌浓度一般为酸性镀锌的漂洗水中含锌浓度相差不大’但出水。硫酸盐镀锌的出水会更低一些。试验可知当废水中含锌浓度在,处理效果较好。超过时,沉淀效果有所降低。因此,在处理中要将锌离子浓度控制在以下为佳。②反应时值在综合电镀废水处理中对含锌废水的最佳值为。③絮凝剂加入量如采用碱式氯化铝投加量为以为计,反应时间为。如采用聚丙烯酰氨时可与其它离子废水同步加入即可。含镇、含铜废水的处理含镍废水处理特征由于金属镍盐价格较高,寸镀镍量大的单位应采用离子交换法来回收镍,对镀镍量小的企业,含镍废水与其它电镀废水一同进入综合电镀废水处理流程中一并处理。含镍废水处理要点：①根据含量调节好值；②在综合电镀废水中’由于兼顾其它金属离子的处理值,应将在进人废水管网前,调节到最佳处理浓度,这样处理效果才好。镍离子的沉淀值：镍离子的含量在时,值为。超过时,- 环渤涤表面精饰发及论文集值为或以上。含铜废水聽特征含铜废水因镀种类多而较复杂：氰化物镀铜、焦磷酸镀铜、柠檬酸镀铜、硫酸盐镀铜等。含铜废水处理要点：对有配位体的镀铜废水要分别对待。①氰化物镀铜首先要破氰,破氰后的含铜废水进入综合电镀废水处理流程中。②焦磷酸盐、柠檬酸盐、等络合物镀铜,首先将焦磷酸根等络合离子沉淀或予处理后含铜废水连带沉淀应进入综合废水体系’经沉淀后的废水要进行重金属捕捉。如焦磷酸铜废水处理采用氢氧化钙溶液与焦磷酸根发生反应,生成焦磷酸钙沉淀。反应过程中铜离子也和氢氧根离子生成氢氧化铜沉淀,从而从废水中将憐和铜除去。由于与空气中的会发生反应生成碳酸钙,存放时间不能太久。因此一般使用石灰作为沉淀剂,石灰与水反应生成氢氧化钙,反应值为。因焦磷酸镀铜废水呈碱性,受值范围限制。有时氢氧化钙添加量不足,不能完全除去焦磷酸根时’需加人氯化钙来进一步除去焦磷酸根。硫酸盐等简单离子镀铜废水可直接进入综合电镀废水处理体系中。关于铜离子的沉降值与镍离子大致相同：时为超过时为,大于时,最好增加重金属捕捉工序。三)废水中的处理在综合废水中是较难达标的项目之一,由于电镀中使用了大量的有机添加剂,造成含量的增加提高,从年月日起,达标限值从降低到而我们大多数旧的综合电镀废水处理设施均未有处理的功能’因此达标难度就大。造成含量提高的因素：①有机物(电镀添加剂及分解物,表面活性剂等；②大量使用金属洗净剂