纺织印染生产过程硫化物的讨论

染整技术TextileDyeingandFinishingJournal第35卷第5期2013年5月Vol.35No.5May2013纺织印染生产过程硫化物的讨论杨爱民1，郑君仪2（1.广州弘禹环保科技有限公司，广东广州510660；2.佛山弘禹环保科技有限公司，广东佛山528000）摘要针对纺织印染生产过程中使用的含硫化学品进行分析，得出硫化物在印染加工过程中的走向，通过分析不同废水处理方式脱硫的效率，总结出硫化物在加工过程中所起的作用以及变迁情况，得出印染企业可以采取针对性的处理方式，解决废水中的硫化物含量问题，实现达标排放。关键词印染；硫化物；废水；达标中图分类号：TS190.5文献标识码：A文章编号：1005-9350(2013)05-0010-03DiscussiononsulfideintextileprintinganddyeingproductionprocessYANGAi-ming1,ZHENGJun-yi2（1.GuangzhouHongyuEnvironmentpreservationTechnologyCo.,Ltd.,Guangzhou510660,China;2.FoshanEnvironmentpreservationTechnologyCo.,Ltd.,Foshan528000,China）AbstractAccordingtoanalysisofchemicalscontainingsulfurusedintextileprintinganddyeingproductionprocess,theroutedirectionofsulfideinprintinganddyeingproductionwasobtained.Thedesulfurizationefficiencyofdifferentwastewatertreatmentmethodswasinvestigated.Theneffectofandchangesofsulfideintheproductionprocessweresummarized.Furthermore,muchmoreeffectivemeasurescouldbetakenbyprintinganddyeingenterpriseandtheproblemsofhowtomakesulfidecontentindischargedwastewaterfromprintinganddyeingproductionprocesscomeuptothenationalstandardcouldbesolved.Keywordsprintinganddyeing；sulfide；wastewater；cominguptothestandard投稿日期：2013-04-08作者简介：杨爱民（1955-），男，广东人，高级工程师，从事染整行业清洁生产及管理工作。纺织印染工业是能耗大户、用水大户和污染大户，其污染排放量位于工业行业的前5位，已被列入我国的重点污染行业。据统计，2010年，纺织工业化学需氧量和氨氮排放量分别为30.1万t和1.7万t，分别占工业排放总量的8.3%和7.1%，均居第4位。2012年，国家环境保护部和质量监督检验检疫总局联合发布了《纺织染整工业水污染物排放标准》（GB4287-2012）。新标准保留了原标准中硫化物、苯胺类、六价铬、二氧化氯等污染物指标，并进一步收紧了排放限值，其中，对硫化物提出了更严格的排放限值要求。目前，对大多数印染企业来说，在生产过程和废水处理过程都离不开含硫化合物。纺织印染企业应如何对待这种变化，如何适应这种变化，这是大多数印染企业需要面对的。作者试图从印染生产、废水处理等环节，对含硫化合物的情况进行讨论和分析。1纺织印染生产过程在纺织印染生产过程中，使用含硫化合物的地方有以下2种情况。1.1硫化染料硫化染料主要用于棉、麻的染色，常用的硫化染料品种有：硫化黑BR、硫化深蓝3R、硫化宝蓝CV、硫化红棕B3R等。硫化染料的染色会产生大量的硫离子，原因有2个：（1）在硫化染料中，硫大多以硫硫键结合（S—S)。硫化染料染色过程中，在还原染色以及随后的氧化阶段，部分硫硫键断裂，游离出硫离子；（2）硫化染料染色需要加入大量的硫化钠作为碱剂和还原剂。其中，部分硫化钠中的硫离子被氧化或挥发逸出，大多数硫离子残留在染液中，导致废水中含有大量硫离子。1.2元明粉在一些染料的染色过程中，需要加入一定量的电解质，用于中和纤维表面的电荷，以促进染料上染。活性染料就是最典型的一个。最常使用的电解质是盐和元明粉。元明粉的加入导致废水中含有大量的硫酸根离子（SO42-)，这些硫酸根离子在废水处理过程中会被还原成硫离子。2污染物处理过程与废水中硫离子有关的污染物处理有以下几种情况。2.1使用染整废水除尘脱硫在大多数纺织印染企业中，将碱性废水用于锅炉烟气除尘脱硫。在除尘脱硫过程中，废水会导入一定量的亚硫酸根离子（SO32-)或硫酸根离子。2.2染整废水的酸化大多数染色废水都呈碱性，在进行废水处理时需要通过加入酸来降低废水的碱性。使用废硫酸或废稀硫酸是最经济、最常用的方法。使用硫酸调节废水的酸碱度也引入了大量的硫酸根。2.3染整废水的酸化水解或厌氧染整废水的处理需要酸化水解或厌氧过程。废水中的各种含硫化合物在生物菌的作用下，会还原成负二价的硫离子。各种含硫化合物还原成硫离子的程度大小可以用于判断酸化水解或厌氧的程度。若酸化水解彻底，各种价态的硫都会被还原为硫化氢。3常规的废水达标处理3.1印染企业废水达标处理的情况各种含硫化合物在酸化水解过程中会变成硫离子，部分生成硫化氢逸出到空中。目前，大多数印染废水处理过程中都没有专门的除硫工艺。因此，达标废水中含硫化物的情况与企业的性质有很大的关系。从已掌握的资料来看，按目前的工艺处理，排放过程中会含有硫离子，详见表1。杨爱民，等：纺织印染生产过程硫化物的讨论·11·第5期12345678针织染整印花、制衣针织染整针织染整针织染整染纱洗水印花序号企业类型硫化物质量浓度/（mg·L-1）区域0.02～0.040.019～0.3940.02～0.030.005～0.0390.005～0.0430.005～0.0150.012～0.024佛山高明佛山顺德恩平恩洲江门新会江门蓬江广州白云中山大涌广州白云表1部分印染企业达标废水中硫化物的情况从表1可见：（1）部分针织染整企业的废水排放中硫化物可以达到0.04mg/L的质量浓度；（2）印花废水中硫化物的含量较高，可达到0.4mg/L的质量浓度；（3）水洗生产废水大多数无法检出硫化物。3.2纺织工业园区废水达标处理情况纺织工业园区所收集的废水来自各种生产企业，而处理工艺基本相同。为了了解工业园区废水处理厂的处理情况，对一家工业园区废水处理厂进行了考察。该废水处理厂水源的情况见图1。图1各种废水的量和比例达标排放时，水中硫化物的质量浓度以及硫化物的去除率见表2。表2工业园区废水处理厂硫化物的处理结果2月15日2月23日2月28日3月6日3月15日3月27日4月13日4月19日4月26日5月4日5月16日10.376.469.927.289.116.0410.7610.748.076.879.39时间进水硫化物质量浓度/(mg·L-1)去除率（%）0.280.210.230.360.280.330.320.240.200.330.3397.3096.7597.6895.0596.9394.5497.0397.7797.5295.2096.49出水染整技术·12·第35卷5月25日5月30日6月5日6月14日6月19日6月27日7月9日7月26日8月10日8月23日9月4日9月20日10月10日10月25日11月8日11月20日11月29日12月4日12月20日12月26日平均值8.097.969.437.217.809.718.305.214.158.036.838.158.518.866.097.839.556.156.217.987.970.320.210.200.300.350.390.380.250.220.260.230.280.290.240.220.280.230.280.340.370.2896.0497.3697.8895.8495.5195.9895.4295.2094.7096.7696.6396.5696.5997.2996.3996.4297.5995.4594.5295.3696.46艺为常规工艺，但硫化物的去除率较高；（2）虽然硫化物的去除率较高，但排放时还有硫化物存在，没有达到无法检出的水平。4纺织印染生产中硫化物的变迁总结以上的讨论，可以画出纺织印染生产中硫化物的变迁过程，见图2。图2在纺织印染生产过程中硫化物的变迁5小结对硫化物在纺织印染生产过程中所起的作用和变迁有了一个基本了解。因此，需要采取针对性的处理办法，降低废水中硫化物的含量，实现达标排放。时间进水硫化物质量浓度/(mg·L-1)去除率（%）出水续表2由表2可见：（1）虽然该废水处理厂的处理工《印染助剂》征订启事《印染助剂》主要报道纺织印染助剂新产品的研制与开发,印染助剂生产新工艺、应用新技术及分析测试新方法;广泛介绍国内外纺织印染助剂发展的最新动态.为化工、纺工、轻工等行业纺织印染助剂的科研、生产、应用传递信息.创刊30年来为纺织助剂界提供最全面的信息,深受国内外读者喜爱.我刊已入编《中国学术期刊综合评价数据库》、“中国期刊网”、《中文科技期刊数据库》、《中国核心期刊(遴选)数据库》,为江苏省一级期刊、华东地区优秀期刊、国家中文核心期刊.本刊为月刊,大16开本,每月20日出版,向国内外公开发行.国内统一刊号CN32-1262/TQ,国际标准刊号ISSN1004-0439.读者可向当地邮局或直接向《印染助剂》编辑部订阅,邮发代号28-166,全年订价144元(12元/期),如需挂号,请加挂号费36元/年.本编辑部尚有2004~2012年《印染助剂》期刊散本以及历届全国纺织印染助剂行业研讨会年会论文集等,如有需要请直接向编辑部购买.《印染助剂》杂志广告征订中,凡要在《印染助剂》杂志上刊登广告的企事业单位请尽早与我部联系.欢迎投稿、订阅、惠登广告!地址:江苏常州劳动中路362号同济花园3-乙-202邮编:213004电话:0519-8664660213809073919(办公)传真:[phone]:[e-mail]@chinajournal.net.cn