废水中三辛胺的测定

2018年11月环保与节能废水中三辛胺的测定宋亿文(330682198910242835,浙江绍兴312366)摘要：通过液质联用色谱仪（LC-MS）对水和废水中的微量三辛胺进行定量分析，回收率在85%以上。质谱采用电喷雾离子源和正离子多反应监测扫描模式，即可检出待测样品中胺类物质的浓度。该检测方法较为灵敏，检出限低，可达8µg/kg，且抗干扰能力强，专属性好。关键词：液质（LC-MS）;三辛胺;电喷雾三辛胺在工业上常作为一种萃取剂，处理工业废水和提取稀有金属。但在使用过程中三辛胺会在水体中残留，而含氮基团的还原断裂容易在废水中形成具有毒性的胺。目前废水中微量的三辛胺测定是通过分光光度法①测定，其干扰性差，检测结果易受其他杂质的影响，测量结果的专属性低。本文液质联用法测定三辛胺，大大降低了检出限，提高了专属性。1实验部分1.1主要仪器和试剂美国安捷伦公司的Agilent1260-6460高效液相色谱质谱联用仪；ZORBAXEclipsePlusC18液相色谱分析柱；上海安谱科学仪器有限公司的津腾针筒式微孔滤膜0.22µm有机系滤膜；三辛胺为分析纯，德国进口；甲酸和水为色谱纯，配置0.1%的甲酸水溶液，作为液质流动相A；乙腈为色谱纯，作为液质流动相B；乙醚为分析纯，作为提取三辛胺的萃取剂；氯化钠为分析纯，用于盐析；1.2实验方法和结果1.2.1标准溶液的配制：分别精密称取50mg三辛胺标准品，用乙醇溶解并定容至100ml，配成浓度为500µg/ml的标准储备溶液，再稀释50倍即为10µg/ml的标准工作液，4℃下保存。1.2.2方法的标准曲线方程和相关系数取六个浓度分别为0.1µg/ml，0.2µg/ml，0.4µg/ml，0.6µg/ml，0.8µg/ml，1.0µg/ml注入液相色谱-质谱联用仪，色谱柱规格为2.1mmｘ50mmｘ1.7µm，流动相的流速为0.4ml/min，进样量为10µL，柱温为10~30℃。质谱的雾化器压力为45psi，干燥器流速为10L/min，扫描范围为50~360m/z，加热温度为100℃。线性方程及相关系数见表1。表1：三辛胺的标准曲线方程和相关系数；名称三辛胺线性方程Y=365.14x+3815.37相关系数0.999Y为色谱峰面积，X为样品浓度图1：三辛胺标准工作曲线图2：三辛胺的标准色谱图图3：三辛胺的标准质谱图1.2.3方法的重复性实验将添加了0.4µg/ml，0.6µg/ml，0.8µg/ml三辛胺标准工作液进行重复性试验。每个浓度分三天重复7次测试，根据测定结果计算回收率和精密度，结果见表2。表2：三辛胺的回收率和精密度名称三辛胺添加浓度(mg/kg)0.400.600.80回收率平均值（%）848687变异系数（%）9.95.36.8表3：三辛胺的标准曲线方程和相关系数；名称三辛胺线性方程Y=363.38x+3615.32相关系数0.999Y为色谱峰面积，X为样品浓度1722018年11月环保与节能图4：三辛胺添加浓度的样品的色谱图根据仪器响应值与噪音的比值为3来计算方法检出限，则三辛胺的检出限为7µg/kg。1.2.4样品的重复性实验①第一前处理步骤：准确量取高盐萃取液废水样品200mL于500ml分液漏斗中，制备上述样品共4份，其中3份分别加入浓度为0.4µg/ml，0.6µg/ml，0.8µg/ml三辛胺标准工作液，调节pH值为2，先加入20ml乙醚，再加入20g氯化钠，震荡萃取15min，重复3次，合并萃取液；②第二前处理步骤：萃取液经旋转蒸发浓缩至2mL后，流动相定容至10mL。③分离步骤：将定容后的萃取液注入到液相色谱中，液相色谱的色谱柱规格为2.1mmｘ50mmｘ1.7µm。④检测步骤：将分离后的组分用质谱进行检测。表4：三辛胺的标准曲线方程和相关系数名称三辛胺线性方程Y=362.98x+3613.89相关系数0.999对添加了0.4µg/ml，0.6µg/ml，0.8µg/ml三辛胺标准工作液进行重复性试验。每个浓度分三天重复7次测试，根据测定结果计算回收率和精密度，结果见表5。表5：三辛胺的回收率和精密度名称三辛胺添加浓度(mg/kg)0.400.600.80回收率平均值（%）858685变异系数（%）9.27.97.2根据仪器响应值与噪音的比值为3来计算方法检出限，则三辛胺的检出限为8µg/kg。1.3讨论目前三辛胺的检测方法有化学滴定和分光光度法，化学滴定是用来进行常量分析；分光光度法进行微量分析，但其检出限较高。本方法检出限在8µg/kg，而且准确度高，重现性好，样品浓度在0.1-1.0µg/ml有这良好的线形范围，为三辛胺在痕量分析提供了方法依据。参考文献：[1]沈纬,等.同时测定三辛胺和三辛胺盐酸盐的双波长分光光度法[J]《分析测试学报》,1999,18(2):50-52.[2]郭俊旺,等.三辛胺化学测定方法的探讨[J]《化学工程师》,2008(10):23-25.关于城市生活垃圾填埋场存在的环境问题分析与对策探讨唐文（盐城市盐都区环境监测站，江苏盐城224005）摘要：城市生活垃圾填埋场有效的解决了城市垃圾处理问题，但是也会引发渗滤液、填埋气等问题，需要做好对应的生物学、化学、物理学等手段处理，有效的减少污染物产生量与扩展情况，有效的提升整体污染防控效果。本文从城市生活垃圾填埋场存在的环境问题分析与对策出发，为有关工作提供一定参考。关键词：城市生活垃圾；填埋场；环境问题；对策当下城市生活垃圾处理的方法之一在于运用垃圾填埋方式，在固定的土地资源空间中做垃圾堆积，而后采用专业的办法做好卫生填埋。一般情况下，填埋场需求量不断提升，而垃圾填埋场所需要的空间相对较大，一般在郊区范围。随着城市化进程的不断加大，垃圾填埋场与城市区域的距离也不断缩短，甚至处于城市扩展区域的范围内。与居民住宅的距离也不断缩小，垃圾填埋场所产生的污染会影响居民的健康与生活、工作状况。需要注重城市生活垃圾填埋场存在的环境问题，提出改善对策，防控环境污染问题的继续扩展。1城市生活垃圾填埋场存在的环境问题1.1气体污染垃圾填埋中容易出现气体污染，主要集中在二氧化碳与甲烷。首先，这些气体容易导致温室效应的加剧，属于温室气体的常见组成部分。其次，会导致大气污染，其垃圾填埋中所出现的混合型的臭气容易构成周围空气污染，对周围居民生活、工作构成影响。其三，有关气体会导致周围的植物受到破坏影响，影响植物本身的根系附近的氧气容量，进而引发植物正常光合作用受损，导致植物正常生长受限。据有关数据统计，每年垃圾填埋场中产生的甲烷量占据总体量的8%至15%，因此需要做好控制甲烷量生成。在污染臭气中主要集中在硫化氢、烷基苯与有机硫化物等，如果该气体毒性超过了一定水平，则会导致大气环境水平下滑。对于填埋场所存在的甲烷问题，如果整体的排气工作不良，在甲烷浓度达到5%至15%范围，则可能引发填埋场火灾或者爆炸等情况，对周围环境构成破坏。1.2渗滤液影响垃圾渗滤液多是由于垃圾本身自有的水分，或者由于天气影响导致的水分。一般降雨降雪都会导致垃圾表面有水分积蓄，或者混合到垃圾中渗透到覆土层部分，这样会有大量的污染废水生成，这种水则是渗滤液。垃圾本身会有较为复杂污染物混合，其中有重金属、有毒物质等，相关渗滤液也会有较大的污染危害，对影响有关区域的地下水与周围河流中的水质状况。而垃圾本身在回收中所存在的自有性水分，在处理中会出173