上一内容下一内容回主目录返回主要内容第四章固体废物监测固体废物的定义和分类固体废物样品的采集和制备有害特性的监测方法生活垃圾的特性分析上一内容下一内容回主目录返回一、固体废物的定义和分类第一节工业有害固体废物的定义和分类固体废物指生产、建设、日常生活和其他活动中产生的污染环境的固态废弃物质。?固体废物指生产、建设、日常生活和其他活动中产生的污染环境的固态、半固态废弃物质。上一内容下一内容回主目录返回二、危险废物的定义和鉴别•危险废物:是指国家危险废物名录中所列的废物或者根据国务院环保行政主管部门规定的危险废物鉴别标准认定的具有危险性的废物。•危险废物用四点来定义鉴别:1、引起或严重导致死亡率增加;2、引起各种疾病的增加;3、降低对疾病的抵抗力;4、在处理、储存、运送、处置或其他管理不当时,对人体健康或环境会造成现实的或潜在的危害。上一内容下一内容回主目录返回我国对有害特性的定义:(1)急性毒性(2)易燃性(3)腐蚀性(4)反应性(5)放射性(6)浸出毒性上一内容下一内容回主目录返回上一内容下一内容回主目录返回(1)急性毒性•能引起小鼠(大鼠)在48h内死亡半数以上者,并参考制定有害物质卫生标准的实验方法,进行半致死剂量(LD50)试验,评定毒性大小。•包括口服毒性、吸入毒性和皮肤吸收毒性。•以一定体重的小白鼠或大白鼠为实验动物,利用有害废物的浸出液对小白鼠或大白鼠进行一次性灌胃,之后观察其中毒症状,记录48h内的死亡。上一内容下一内容回主目录返回(2)易燃性•含闪点低于60℃的液体,经摩擦或吸湿和自发的变化具有着火倾向的固体,着火时燃烧剧烈而持续,以及在管理期间会引起危险。鉴别易燃性是测定闪点,闪点较低的液态状废物和燃烧剧烈而持续的非液态状废物,由于摩擦、吸湿、点燃等自发的化学变化会发热、着火,或可能由于它的燃烧引起对人体或环境的危害,仪器采用闭口闪点测定仪。温度计采用1号温度计(-30-170℃)或2号温度计(100-300℃)。上一内容下一内容回主目录返回(3)腐蚀性•含水废物,或本身不含水但加入定量水后其浸出液的pH≤2或pH≥12.5的废物,或最低温度为55℃以下时对钢制品的腐蚀深度大于0.64cm/a的废物。上一内容下一内容回主目录返回(4)反应性•当具有以下特性之一者:①不稳定,在无爆震时就很容易发生剧烈变化;②和水剧烈反应;③能和水形成爆炸性混合物;④和水混合会产生毒性气体、蒸汽或烟雾;⑤在有引发源或加热时能爆震或爆炸;⑥在常温、常压下易发生爆炸和爆炸性反应;⑦根据其他法规所定义的爆炸品。称取50g(干重)试样,置于250mL,加水25mL(用氢盐酸调pH至4),密封。将瓶子垂直固定在水平往复振荡器上,调节振荡频率为110±10次/min,振荡30min。静止10min。用注射器抽气50mL,注入不同的吸收液中测氰化氢、硫化氢、砷化氢、乙炔的含量。上一内容下一内容回主目录返回(5)放射性•含有天然放射性元素的废物,比放射性大于1×10-7Bq/kg者;含有人工放射性元素的废物或者比放射性(Bq/Kg)大于露天水源限制浓度的10-100倍(半衰期>60d)者。上一内容下一内容回主目录返回(6)浸出毒性序号项目浸出液的最高允许浓度(mg/l)1汞及其无机化合物0.05(按Hg计)2铬及其化合物0.3(按Cd计)3砷及其无机化合物1.5(按As计)4六价铬化合物1.5(按Cr6+计)5铅及其无机化合物3.0(按Pb计)6铜及其化合物50(按Cu计)7锌及其化合物50(按Zn计)8镍及其化合物25(按Ni计)9铍及其化合物0.1(按Be计)10氟化物50(按F计)上一内容下一内容回主目录返回称取100g(干基)试样(无法采用干基重量的样品则先测水分加以换算),置于浸出容积为2L(φ30×160)具盖广口聚乙烯瓶中,加水1L(先用氢氧化钠或盐酸调pH至5.8—6.3)。将瓶子垂直固定在水平往复振荡器上,调节振荡频率为110±10次/min,振幅40mm,在室温下振荡8h,静止16h。通过0.45μm滤膜过滤。滤液按各分析项目要求进行保护,于合适条件下储存备用。上一内容下一内容回主目录返回第二节固体废物样品的采集和制备一、样品的采集1、采样工具•尖头钢锹、钢尖镐(腰斧)、采样铲(采样器)、具盖采样桶或内衬塑料的采样袋。《工业固体废弃物有害特性试验与监测分析方法》-1986试行上一内容下一内容回主目录返回2、采样程序1、根据固体废物批量大小确定应采的份样个数(由一批废物中的一个点或一个部位,按规定量取出的样品)。2、根据固体废物的最大粒度确定份样量(95%以上能通过的最小筛孔尺寸)。3、根据采样方法,随机采集份样,组成总样,并认真填写采样记录表。上一内容下一内容回主目录返回(1)份样个数-知道允许误差和偏差N=(ts/δ)2n-份样个数S-份样量T-选定置信度下的概率δ-允许误差上一内容下一内容回主目录返回批量大小{单位:液体1kL,固体1t}最少份样个数<555-501050-10015100-50020500-1000251000-500030>500035(1)份样个数-不知道允许误差和偏差上一内容下一内容回主目录返回(2)份样量最大粒度(mm)最小份样重量(kg)采样铲容量(mL)>15030100-150151600050-1005700040-503170020-40280010-201300<100.5125上一内容下一内容回主目录返回(2)份样量•M〉=K*dαmax•M-最小份样量•dmax-固体废物最大粒径•α-经验常数•K-缩分系数•K和α根据固体废物的均匀程度和易碎程度确定液体:以不小于100ml采样瓶所容纳的量。上一内容下一内容回主目录返回(3)组成总样上一内容下一内容回主目录返回3、采样点•(1)对于堆存、运输中的固态固体废物和大池(坑、塘)中液态工业废物,可按照对角线、梅花形、棋盘式、蛇形等布点方法。•(2)对于粉末状、小颗粒的工业固体废物可按照垂直方向、一定深度的部位等点分布确定采样点。•(3)对于运输车和容器可按表取样:上一内容下一内容回主目录返回运输车及容器采样•车数不多于该批废物规定的份样数时:•每车应采份样数=规定份样数/车数•当车数多于规定的份样数时:上一内容下一内容回主目录返回•车厢中的采样布点:•端点距车角应大于0.5m,表层去掉30cm。注意:当把一个容器作为一个批量时,按份样量表的最少份样数的1/2确定;当2~10个容器作为一个批量时,按下式计算:最少份样数(份样量表)容器数最少容器数=上一内容下一内容回主目录返回废渣堆采样法•每点上从0.5-1.0m深处各随机采样一份上一内容下一内容回主目录返回3、采样方法•简单随机采样•系统采样•分层采样•两阶段采样上一内容下一内容回主目录返回(1)简单随机采样•对一批固体废物了解很少,且采集份样较分散也不影响分析结果。(1)抽签法(2)随机数字表示法上一内容下一内容回主目录返回(2)系统采样法•在生产现场按一定顺序排列或以运送带、管道等形式连续排出的固体废物,先确定废物批量,再按一定的质量或时间间隔采集份样,份样数按表4-3,或公式计算出。•T=Q/n•或•T=60Q/G.n•T-采样的质量间隔•Q-批量•G-每小时排出量•N-份样数•注意事项:采第一个份样时,不准在第一间隔的起点开始,可在第一间隔内任意确定。上一内容下一内容回主目录返回•现场采样:在生产现场采样,首先确定样品的批量,然后按下式计算出采样间隔,进行流动间隔采样。•上一内容下一内容回主目录返回(3)分层采样•对一批肥沃已有认识,将其按照有关标志分为若干层,在每层随机采样。一批废物分次排出或某生产工艺过程的废物间歇排出时,可以分为n层采样,根据每层的质量确定份样,同时注意粒度比例。•ni=n*mi/Q•ni-第i层采集的份样数•Mi-第i层废物的质量•n-按公式或表得到的份样数•Q-批量•上一内容下一内容回主目录返回(4)两阶段采样•当一批废物由许多桶、箱等盛装时,由于各容器所处位置分散,需分阶段采样。•先从一批废物N0中随机抽取N1件容器,然后再从中抽取n个份样。•当N0=6,N1=N0•否则N1=N01/3•推荐第二阶段的份样数n=3,即N1件容器中每件随机采上、中、下最少3个份样。上一内容下一内容回主目录返回二、样品制备•1、制样工具:粉碎机(破碎机)、药碾、钢锤、标准套筛、十字分样板、机械缩分器。药碾标准套筛上一内容下一内容回主目录返回2、制样要求•(1)在制样全过程中,应防止药品产生任何化学变化和污染。若制样过程中,可能对样品的性质产生显著影响,应尽量保持原来状态。•(2)湿样品应在室温下自然干燥,使其达到适于破碎、筛分、缩分的程度。•(3)制备的样品应过筛后(筛孔为5mm),装瓶备用。上一内容下一内容回主目录返回3、制样程序•(1)粉碎•(2)缩分上一内容下一内容回主目录返回粉碎•用人工或机械方法把全部样品逐级破碎,通过5mm筛孔。•注意:•粉碎过程中不可随意丢弃难于破碎的粗粒上一内容下一内容回主目录返回缩分堆成圆锥形——十字压板等分样品——取对角样品——至不少于1kg试样为止上一内容下一内容回主目录返回三、样品水分的测定•1、测定无机物:称取样品20g左右,在105℃下干燥,恒重至±0.1g,测定水分含量。•2、测定样品中的有机物:应称取样品20g左右,于60℃下干燥24h,确定水分含量。•3、固体废物测定:结果以干样品计算,当污染物含量小于0.1%时以mg/kg表示,含量大于0.1%时则以百分含量表示,并说明是水溶性或总量。上一内容下一内容回主目录返回四、样品的保存•(1)密封保存。特殊样品:可采用冷冻或充惰性气体等方法保存;•(2)贴标签。标签上应注明:编号、废物名称、采样地点、批量、采样人、制样人、时间;•(3)制备好的样品,一般有效保存期为三个月,易变质的试样不受此限制。•(4)填好采样记录表。上一内容下一内容回主目录返回第四节生活垃圾的特性分析1、概念:是指城市居民在日常生活中抛弃的固体垃圾,包括:生活垃圾、零散垃圾、医院垃圾、市场垃圾、建筑垃圾和街道扫集物等。医院垃圾和建筑垃圾应单独处理,其余的通常由环卫部门集中处理,一般统称为生活垃圾。一、生活垃圾及其分类上一内容下一内容回主目录返回一、生活垃圾及其分类2、分类:废品类、厨房类和灰土类。3、处理方法:焚烧、堆肥和卫生填埋。垃圾热值渗沥水和苍蝇密度生物降解度和堆肥腐熟程度监测重点上一内容下一内容回主目录返回二、生活垃圾特性分析1、垃圾采样和样品处理(1)采集有整体代表性的样品;(2)采样量确定:依据被分析的量、最大粒度和体积来确定各类垃圾样品的最低量。(3)样品处理:粉碎、干燥、储存等。2、粒度的测定筛分法:按筛目排列,依次连续摇动15min,转到下一号筛子,然后称量每一粒度的质量,计算每一粒度微粒所占百分比。上一内容下一内容回主目录返回二、生活垃圾特性分析•3、淀粉的测定淀粉的测定可用于鉴定堆肥的腐熟程度。方法是:利用垃圾在堆肥过程中形成的淀粉碘化络合物的颜色变化与堆肥降解度的关系来分析。从降解开始至降解结束,堆肥颜色的变化为:深蓝→浅蓝→灰→绿→黄色。•4、生物降解度的测定垃圾中含有大量天然的和人工合成的有机物质,有的容易生物降解,有的难以生物降解。目前,对生物降解度的测定采用的是一种可以在室温下对垃圾生物降解度作出适当估计的COD试验方法。上一内容下一内容回主目录返回二、生活垃圾特性分析•5、垃圾热值的测定热值是垃圾焚烧处理的重要指标。热值分高热值(Ho)和低热值(Hu)。垃圾中可燃物质的热值为高热值,但实际上垃圾中总含有一定