关于高氯废水中氯离子对COD分析结果影响的实验讨论

科技资讯2017NO.14SCIENCE&TECHNOLOGYINFORMATION工业技术85科技资讯SCIENCE&TECHNOLOGYINFORMATION在氯碱生产过程中,存在大量的高氯废水样品,直接对样品COD含量测定的准确性产生较大干扰。目前实验室普遍采用的是国家标准GB11914-89重铬酸钾法,该法中氯离子或氯化物在强酸性介质中很容易被重铬酸钾氧化成氯气而使测定COD产生偏差。虽然该标准以硫酸汞为掩蔽剂消除氯离子的影响,但氯离子浓度较高时,仍会使COD测定产生误差[1]。因此实验室以某厂生化水为样本,通过人为提升样品氯根,分别按照标准要求加入硫酸汞测定COD值及不加硫酸汞测定COD值进行了实验比对,讨论废水中氯根与COD之间的数量关系。1实验方法及过程1.1原理在试样中加入已知浓度的重铬酸钾标准溶液及硫酸汞溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂沸腾回流2h后,用硫酸亚铁铵滴DOI:10.16661/j.cnki.1672-3791.2017.14.085关于高氯废水中氯离子对COD分析结果影响的实验讨论曲秋玲焦欣伟（新疆中泰化学阜康能源有限公司质量检测中心新疆阜康831500)摘要:该文主要介绍了不同氯根的废水样品,在分析过程中加入硫酸汞与不加入硫酸汞后测定结果的差异,以及不同浓度氯根对COD测定结果的影响趋势。建议通过不同氯根对COD的影响绘制标准曲线,确定本行业氯根对COD影响的校准系数,减小有毒药品对环境带来的二次污染及人体伤害。关键词:COD氯化物干扰中图分类号:X703文献标识码:A文章编号:1672-3791(2017)05(b)-0085-02表1相同氯根的不同COD测定结果Cl-(mg/L）COD1(mg/L）COD2(mg/L）COD增长值(mg/L）1051312611211204010010001051757011219179500100196961061999311225314110001063062001213412201344723382000116454338123584461134722588400016475058618012581078171126210918000186124310572011658145720015551355100001951731153622223422120228238621581600021723072090注:COD1为1.3.1测定结果(按标准要求加入硫酸汞),COD2为1.3.2测定结果(不加硫酸汞)。科技资讯2017NO.14SCIENCE&TECHNOLOGYINFORMATION工业技术86科技资讯SCIENCE&TECHNOLOGYINFORMATION定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度[2]。1.2试剂(1)硫酸银（化学纯）。(2)硫酸汞（化学纯）。(3)30%硫酸汞溶液:称取30.0g硫酸汞溶解于100mL(1+9)硫酸溶液中。(4)硫酸ρ=1.84g/mL。(5)硫酸银-硫酸试剂:向1L的硫酸中加入10g硫酸银,放置1～2d使之溶解,混匀。用前小心摇动。(6)重铬酸钾标准0.250mol/L溶液:将12.258g重铬酸钾在105℃下干燥2h溶于水,稀释至1000mL。每天临用前标定此溶液。(7)硫酸亚铁铵标准滴定溶液0.1mol/L:溶解39g硫酸亚铁铵于水中,加20mL浓硫酸,稀释至1000mL。1.3测定步骤1.3.1COD1的测定(加硫酸汞)吸取试样10.0mL于加热冷凝管中,补加蒸馏水10.0mL。根据水样中氯离子浓度,加入不同体积的(30%)硫酸汞溶液摇匀,加入重铬酸钾标准溶液10.0mL,加入不同体积的硫酸银-硫酸溶液及防爆珠。接上空冷装置,经沸腾回流2h后,从冷凝管上端加蒸馏水80mL,冷却至室温,加3滴1,10-邻菲罗啉指示剂,用硫酸亚铁铵标液滴定至溶液颜色由黄色经蓝色变为红褐色即为终点。同时做空白试验。1.3.2COD2测定步骤(不加硫酸汞)图1相同氯根COD测定结果趋势图分析过程中不加入任何体积硫酸汞溶液,其余步骤同1.3.1。1.4结果计算COD(mg/L)=C(V1-V2)×8000/V0式中,C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度,mg/L；V1为空白试验(1.3.1)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL；V2为样品测定(1.3.2)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积,mL；V0为样品的体积,mL；8000为1/4的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。2实验数据实验数据如表1、图1所示。3结论(1)按照标准加入硫酸汞的样品测定COD时,当氯离子浓度在4000mg/L以内时,COD1值变化不大,而当氯离子浓度大于4000mg/L时,COD1值有较大变大趋势。因此在氯离子浓度较大时,对COD的影响需进一步做分段实验进行验证讨论。(2)不加入硫酸汞进行样品测定COD时,当氯离子浓度较低时,不加硫酸汞的COD2值变化不大,而当氯离子浓度较高时,COD2值有明显上升趋势。(3)水样中的氯离子在试验过程中与重铬酸钾反应,致使实验结果表现为COD假性升高，因此氯离子对COD测定产生较大的干扰。当氯离子浓度越高,COD的测定结果越大,并且是正干扰,从而可能会导致COD的测定值比实际值偏大。(4)建议各行业组织多家实验室进行高氯废水的测定,通过不同氯根对COD的影响绘制标准曲线,确定本行业氯根对COD影响的校准系数,得到较为准确的废水COD值,同时减小有毒药品对环境带来的二次污染及人体伤害。参考文献[1]王方园,盛贻林,郑绍成.高浓度氯离子化工废水中COD测定方法比较[J].工业水处理,2006,26(5):72-74.[2]GB11914-89,水质化学需氧量的测定重铬酸盐法[Z].HB255～260(横截面取样从表面至中心的检测结果)。以此为依据确定了热处理工艺的温度T、工艺保温时间I、冷却方式、回火温度T回,回火时间t回,回火冷却方式。为了确保零件精度,在机加工过程中合理安排了多次去应力处理,这也是关键工序内容。4结语1Cr17Ni2钢制大型工件的热处理,因其材料的特性,致使热处理的工艺复杂。热处理后要得到良好的组织和综合机械性能,必须坚持对锻坯材料及锻后退火处理有所控制;同时热处理工艺是关键,选择适当的加热温度、加热时间、冷却方式、回火温度及时间、回火后的冷却方式等,可使调质后组织中获得不超过10％的铁素体及极少量的残留奥氏体，从而使零件获得较高的综合机械性能。参考文献[1]陈德和.不锈钢的性能与组织[M].机械工业出版社,2008.[2]JB／T6398—92,大型不锈、耐酸、耐热钢锻件[S].(上接84页)