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化学除磷的设计计算中国市政工程西北设计研究院店建国林洁梅前言在静止的或流动缓慢的水体中,如果磷的浓度过高,会造成水体的富营养化,其危害已众所周知,因而在污水处理中进行除磷是必要的。我国(污水综合排放标准》(8978一1996)规定,城市污水处理厂磷酸盐(以P计)一级排放标准为o.sn喇lo磷的去除有化学除磷生物除磷两种工艺,生物除磷是一种相对经济的除磷方法,但由于该除磷工艺目前还不能保证稳定达到0.511官I出水标准的要求,所以要达到稳定的出水标准,常需要采取化学除磷措施来满足要求。本文主要介绍化学除磷的基本机理、主要工艺形式和药剂投加量的计算方法。2污水中的磷负荷欧洲一些国家曾对生活污水中的总磷乌做过多次调查,主要结果见表1。表1国外调查生活污水中总确几的含t以人·d来来源源l盯5年调查查1985年调查查1989年调查查人人类食物(通过人体排泄)))1.9991.9991.999洗洗涤剂剂1.6663.0001.111合合计计3.5554.9993.000由人类食物产生的磷是不变的,但国内外目前普遍开始采用无磷洗涤剂,所以由洗涤剂产生的磷几年降低了许多。城市污水原水中的磷浓度在我国主要取决于工业废水中的磷含量。国外生活污水一般为10一25呵l,我国一般为5一10m创1。其大部分是无机化合磷,并是溶解状的,这一部分主要由来自洗涤剂的正磷酸盐和稠环磷酸盐组成。总磷中的一小部分是有机化合磷,其以溶解和非溶解状态存在。稠环磷酸盐(如几疏)和有机化合磷(核酸)一般在污水管网中和污水处理中就已经转化为正磷酸盐(以一)。3化学除磷的基础化学除磷是通过化学沉析过程完成的,化学沉析是指通过向污水中投加无机金属盐药剂,其与污水中溶解性的盐类,如磷酸盐混合后,形成颗粒状、非溶解性的物质,这一过程涉及的是所谓的相转移过程,反应方程举例如式1。实际上投加化学药剂后,污水中进行的不仅仅是沉析反应,同时还进行着化学絮凝反应,所以必须区分化学沉析和化学絮凝的差异(如图l所示)。FeC13+筑叽一Fe日飞今+3KCI式l·392.污水沉析反应可以简单的理解为:水中溶解状的物质,大部分是离子状物质转换为非溶解、颗粒状形式的过程,絮凝则是细小的非溶解状的固体物互相粘结成较大形状的过程,所以絮凝不是相转移过程。在污水净化工艺中,絮凝和沉析都是极为重要的,但絮凝是用于改善沉淀池的沉淀效`果,而沉析则用于污水中溶解性磷的去除。如果利用沉析工艺实现相的转换,则当向污水中投加了溶解性的金属盐药剂后,一方面溶解性的磷转换成为非溶解性的磷酸金属盐,也会同时产生非溶解性的氢氧化物(取决于PH值)。另一方面,随着沉析物的增加及较小的非溶解性固体物聚积成较大的非溶解性固体物,使稳定的胶体脱稳,通过速度梯度或扩散过程使脱稳的胶体互相接触生成絮凝体。最后通过固一液分离步骤,得到净化的污水和固一液浓缩物(化学污泥),达到化学除磷的目的。沉祈}沉析。!凝{众段ll沉抢i一絮获药别的仪加.气p,。..…O呱到!红孙沂写扩r、`…二01·反应2凡m心`制’·、扮“必狡悬浮固体物日l污水中的沉析和萦扭反应过租4化学除麟药荆的类型根据化学沉析反应的基础,为了生成磷酸盐化合物,用于化学除磷的化学药剂主要是金属盐药剂和氢氧化钙(熟石灰)。许多高价金属离子药剂投加到污水中后,都会与污水中的溶解性磷离子结合生成难溶解性的化合物。出于经济原因,用于磷沉析的金属盐药剂.393.主要是e3F令、对`和ezF+盐和石灰。这些药剂是以溶液和悬浮液状态使用的。二价铁盐仅当污水中含有氧,能被氧化成三价铁盐时才能使用。ezF今在实际中为了能被氧化常投加到曝气沉砂池或采用同步沉析工艺投加到曝气池中,其效果同使用eF,`一样,反应式如式2、3。心,+呵-一Al州入备pH二`一7eF,’+叮-一eF队告州二5一5.5式2式3与沉析反应相竞争的反应是金属离子与OH的反应,所以对于各种不同的金属盐产品应注意的是金属的离子量,反应式如式4、o5A13十+3OH-一lA(OH)3告扮`+30H-一eF(OH)3式4式5金属氢氧化物会形成大块的絮凝体,这对于沉析产物的絮凝是有利的,同时还会吸附胶体状的物质、细微悬浮颗粒。需要注意的是有机物在以化学除磷为目的化学沉析反应中的沉析去除是次要的,但在分离时有机性胶体以及悬浮物的凝结在絮凝体中则是决定性的过程。沉析效果是受PH值影响的,金属磷酸盐的溶解性同样也受PH的影响。对于铁盐最佳PH值范围为5.0一5.5,对于铝盐为6,O一7.0,因为在以上PH值范围内凡P氏或All伙的溶解性最小。另外使用金属盐药剂会给污水和污泥处理还会带来益处,比如会降低污泥的污泥指数,有利于沼气脱硫等。由于金属盐药剂的投加会使污水处理厂出水中的cl一或洲一离子含量增加。如果沉析药剂溶液中另外含有酸的话,则需特别加以注意。投加金属盐药剂后相应会降低污水的碱度,这也许会对净化产生不利影响。当在同步沉析工艺中使用硫酸铁时,必须考虑对硝化反应的影响。另外,如果污水处理厂污泥用于农业,使用金属盐药剂除磷时必须考虑铝或者铁负荷对农业的影响。除了金属盐药剂外,氢氧化钙也用作沉析药剂。在沉折过程中,对于不溶解性的磷酸钙的形成起主要作用的不是aCz’,而是OH一离子,因为随着pH值的提高,磷酸钙的溶解性降低,采用aC(OH):除磷要求的州值为8.5以上。磷酸钙的形成是按反应式6进行的:se扩`+31气戈一+oH-一e几(印`)3oH告pH)5.5式6但在pH值为8.5到10.5的范围内除了会产生磷酸钙沉析外,还会产生碳酸钙,这也许会导致在池壁或渠、管壁上结垢,反应式如式7。ca,`十c咙-一caC仇式7与钙进行磷酸盐沉析的反应除了受到PH值的影响,另外还受到碳酸氢根浓度(碱度)的影响。在一定的PH值惰况下,钙的投加量是与碱度成正比的。对于软或中硬的污水,采用钙沉析时,为了达到所要求的PH值所需妥的钙量是很少的,具有强缓冲能力的污水相反则要求较大的钙投加量。污水除磷常用的药剂类型详见表2。.394.表2污水净化的常用药剂一览表类类型型名称称分子式式状态态铝铝盐盐硫酸铝铝A12s(0。),一1SH:ooo固体体AAAAAAAI:(OS;)3.14HZooo液体体nnnnnnnAI:(s0.),一xHZo+mFe:`0.),.yHZooo固体体氛氛氛化铝铝AIC仁仁液体(约4叽)))AAAAAAAIC13+FeC1333液体体聚聚聚合氛化铝铝A[一(oH)。.ez卜。1二二液体体二二价铁盐盐硫酸亚铁铁FeSO一7H2000固体体FFFFFFFeSO``液体体氯氯化硫酸铁铁FeCISO;;;液体(约40%)))一硫酸铁铁铁Fe:(50。),,液体(约40%)))FFFeCI:.6H2000液体(约40%)))””`石灰{氢氧化钙钙Caaa01一111222约40%的乳液液5化学沉析工艺化学沉析工艺是按沉析药剂的投加地点来区分的,实际中常采用的有:前沉析、同步沉析和后沉析或在生物处理之后加絮凝过滤。(l)前沉析前沉析工艺的特点是沉析药剂投加在沉砂池中,或者初次沉淀池的进水渠(管)中,或者文丘里渠(利用涡流)中。其一般需要设置产生涡流的装置或者供给能量以满足混合的需要。相应产生的沉析产物(大块状的絮凝体)则在一次沉淀池中通过沉淀而被分离。如果生物段采用的是生物滤池,则不允许使ezF十药剂,以防止对填料产生危害(产生黄锈)。投加点成考余污泥回泣污泥}厂-一.一万一一一一一一一一门格枷至沉砂污一沉范晤气谁二沉池/!.棍合污泥圈2前沉析工艺流租蔺圈前沉析工艺(如图2所示)特别适合于现有污水处理厂的改建(增加化学除磷措施),395因为通过这一工艺步骤不仅可以去除磷,而且可以减少生物处理设施的负荷。常用的沉析药剂主要是生灰和金属盐药剂。经前沉析后剩余磷酸盐的含t为1.5一2.5网酬l,完全能满足后续生物处理对磷的需要。(2)同步沉析同步沉析是使用最广泛的化学除磷工艺,在国外约占所有化学除磷工艺的匆%。其工艺是将沉析药剂投加在麟气池出水或二次沉淀池进水中,个别情况也有将药剂投加在睡气池进水或回流污泥渠(管)中。投加点讹合污拢一一一格拥泵沉砂他!一沉她哈气池·二沉池剩余污泥回汽污泥圈3同步沉析工艺旅程简圈图3是采用同步沉析的活性污泥法工艺简图。当采用生物转盘工艺时,情况和活性污泥法类似,但对于生物滤池工艺能否将药剂投加在二次沉淀池进水中尚值得探讨。(3)后沉析投加点病佘污泥回流污派i壕黯趁飞飞牛牛牛牛牛才二泥合污沉弓匕学污泥圈4后沉析工艺流程简圈后沉析是将沉析、絮凝以及被絮凝物质的分离在一个与生物设施相分离的设施中进行,因而也就有二段法工艺的说法。一般将沉析药剂投加到二次沉淀池后的一个混合池(M池)中,并在其后设置絮凝池(F池)和沉淀池(或气浮池)。后沉析工艺简图如图4所示。对于要求不严的受纳水体,在后沉析工艺中可采用石灰乳液药剂,但必须对出水PH值加以控制,比如采用沼气中的C仇进行中和。采用气浮池可以比沉淀池更好地去除悬浮物和总磷,但因为需恒定供应空气而运转费,396,用较高。三种工艺的优缺点汇总于表3中。表3各种化学礴工艺的优缺点一览衰,,L艺艺优点点缺点点类类型型型型月月JJJ·能降低生物处理设施的负荷.平衡其其·总污泥产量增加:::沉沉沉负荷的波动变化,因而可以降低能耗耗·对反硝化反应造成困难〔底物分解过过析析析·与同步沉析相比.活性污泥中有机成成多):::LLLLL分不会增加:::·对改善污沉指数不利利艺艺艺·现有污水厂易于改造实施;;;;;同同同·通过污泥回流可以充分利用沉析药剂;;;·采用同步沉析T艺会增加污泥产量:::步步步·如果是将药剂投加到眼气池中,可采采·采用酸性金属盐药剂会使PH下降到最最沉沉沉用价格较便宜的二价铁盐药剂:::伴范围以F,这对硝化反应不利;;;析析析·金属盐药剂会使活性污泥重最增加,,·磷酸盐污泥和生物剩余污泥是棍合在在!!!!!从而可以避免活性污泥膨胀:::一起的,因而回收磷酸盐是不可能的,,艺艺艺·同步沉析设施的工程量较小...此外在厌氧状态下污泥中磷会再溶解;;;····由于回流泵会絮凝体破坏,但通过投投加加加加高分子絮般助凝剂减轻这种危害。。后后后·磷酸盐的沉析是和生物净化过程相分分·后沉析工艺所需要的投资人、运行费费沉沉沉离的,互相不产生影响;;;用高,但当新建污水处理厂时,采用后后析析析·药剂的投加可以按磷负荷的变化进行行沉析l一艺可以减小生物处理二次沉锭池池}}}}}控制;;;的尺寸。。艺艺艺·产生的磷酸盐污泥可以单独排放,并并并可可可以加以利用,如用傲肥料。。。6化学沉析药剂t的计算由式2和式3去除一分子的磷酸盐,需要一分子的铁盐或者铝盐。为了计算方便,实际计算采用克分子(伽1)或者克原子量。如:1加IH=191阳IeF=5691侧IAI==2791湘IP=319在化学沉析除磷时,去除h加】(319)P至少需要b℃1(569)eF,或者至少需要1.8(56乃l)倍的eF,或者0.9(27131)倍的川。也就是说去除妙至少需要1.89的eF,或者0.99的AI。由于在实际中,反应中并不是1(K)%有效进行的,加之OH一会与金属离子竟争反应,生成相应的氢氧化物,如式4和式5,所以实际化学沉析药剂投加一般需要超t投加,以保证达到所需要的出水P浓度。德国在计算时,提出了投加系数尽的概念,即:。二些匹几」些丛〕r叮幻IP式8投加系数p是受多种因素影响的,如投加地点、混合条件等,实际投加时建议通过投加试验确定,图5是投加系数和磷减少t的关系。在最佳条件下(适宜的投加、良好的混合和絮凝体的形成条件)日二1;在非最佳条件下,日二2到3或更高。过t投加药剂不仅会使药剂费增加,而且因氢氧化物的大量形成也会使污泥量大大增加,这种污泥体积大、难脱水。397P一减少最(%)川川川川户户公一一闷闷{{{{{{{{{{{///////////////投加系数pInol凡或者^1/InolP圈,在无千扰因索时药荆投加系傲和碑去除t的关系圈德国在实际计算中,为了有效地去除磷(出水保持l网少八),p值为1.5,也就是