环境空气和废气酰胺类化合物的测定液相色谱法

I中华人民共和国国家环境保护标准HJ801-2016环境空气和废气酰胺类化合物的测定液相色谱法Ambientairandwastegas-Determinationofamidecompounds-Liquidchromatography（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。2016-05-13发布2016-08-01实施发布环境保护部i目次前言..............................................................................................................................................ii1适用范围..................................................................................................................................12规范性引用文件......................................................................................................................13方法原理..................................................................................................................................14干扰和消除..............................................................................................................................15试剂和材料..............................................................................................................................16仪器和设备..............................................................................................................................27样品..........................................................................................................................................28分析步骤..................................................................................................................................39结果计算与表示......................................................................................................................410精密度和准确度......................................................................................................................511质量保证和质量控制...............................................................................................................612废物处理..................................................................................................................................6附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度..........................................................................7ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范环境空气和固定污染源废气中酰胺类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气和固定污染源废气中酰胺类化合物的液相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录A为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：沈阳市环境监测中心站、陕西省环境监测中心站、鞍山市环境监测中心站、锦州市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心和营口市环境监测中心站。本标准环境保护部2016年5月13日批准。本标准自2016年8月1日起实施。本标准由环境保护部解释。1环境空气和废气酰胺类化合物的测定液相色谱法1适用范围本标准规定了测定环境空气和固定污染源废气中酰胺类化合物的液相色谱法。本标准适用于环境空气和固定污染源废气中甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的测定。当环境空气采样体积为30L（标准状态），吸收液体积为10ml时，本方法甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的检出限分别为0.03mg/m3、0.02mg/m3、0.03mg/m3和0.02mg/m3，测定下限分别为0.12mg/m3、0.08mg/m3、0.12mg/m3和0.08mg/m3。当固定污染源废气采样体积为30L（标准状态），吸收液体积为50ml时，本方法甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺的检出限分别为0.2mg/m3、0.1mg/m3、0.2mg/m3和0.1mg/m3，测定下限分别为0.8mg/m3、0.4mg/m3、0.8mg/m3和0.4mg/m3。2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范3方法原理环境空气和固定污染源废气中的酰胺类化合物经水吸收后，用配备紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测，以保留时间定性，外标法定量。4干扰和消除在本方法规定的条件下，其它有机物可能会产生干扰，可采用不同辅助波长下的吸光度比值、紫外光谱图或质谱图定性。根据干扰物的性质，采用合适的方法去除干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为新制备的不含有机物的水。5.1乙腈（CH3CN）：HPLC级。5.2甲酰胺（CH3NO）：纯度≥99.0%。5.3N,N-二甲基甲酰胺（C3H7NO）：纯度≥99.0%。5.4N,N-二甲基乙酰胺（C4H9NO）：纯度≥99.0%。5.5丙烯酰胺（C3H5NO）：纯度≥99.0%。5.6酰胺类化合物标准贮备液准确称取0.100g（精确至±0.0001g）甲酰胺（5.2）、0.050g（精确至±0.0001g）N,N-二甲基甲酰胺（5.3）、0.100g（精确至±0.0001g）N,N-二甲基乙酰胺（5.4）和0.050g（精确至±0.0001g）丙烯酰胺（5.5），用水溶解后全量转入100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，2摇匀。配制成甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为1000mg/L、500mg/L、1000mg/L和500mg/L的酰胺类化合物混合标准贮备液，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存三个月，使用时应恢复至室温并摇匀。亦可购买市售有证标准物质，其保存条件参照产品说明。5.7酰胺类化合物标准使用液准确移取5.00ml酰胺类化合物标准贮备液（5.6）于100ml容量瓶中，用水稀释定容至标线，摇匀。配制成甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和丙烯酰胺浓度分别为50.0mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L和25.0mg/L的酰胺类化合物混合标准使用液。转入棕色玻璃试剂瓶中，于4℃以下冷藏、避光和密封可保存6d。使用时应恢复至室温，并摇匀。6仪器和设备6.1液相色谱仪：配备紫外检测器或二极管阵列检测器。6.2色谱柱：填料为硅胶键合C18，侧链为二异丁基，粒径5μm，内径4.6mm，柱长150mm，或其它等效色谱柱。6.3大气采样器：流量0.1L/min～2.0L/min，精度为0.1L/min。6.4烟气采样器：流量0.1L/min～2.0L/min，精度为0.1L/min。烟枪具备加热和保温功能。温度计精确度应不低于2.5%，昀小分度值应不大于2℃，采样枪加热温度不低于120℃。6.5棕色多孔玻板吸收管：符合HJ/T194的要求。6.6棕色多孔玻板吸收瓶：符合GB/T16157的要求。6.7天平：精度为0.0001g。6.8水相针式滤器：13mm×0.22μm。6.9冷藏箱：方便转移，密封性良好，可保持内部控温4℃以下。6.10聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。6.11一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1样品的采集采样前，应对采样器进行气密性检查和流量校准，并打开抽气泵以1.0L/min流量抽气约5分钟，置换采样系统的空气。7.1.1环境空气样品环境空气的采样应符合HJ/T194中的相关规定。采样时，将装有10.0ml实验用水的多孔玻板吸收管（6.5），用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管（6.10）连接至大气采样器（6.3），以0.5L/min流量采集环境空气样品60min，同时记录采样点的温度和大气压等参数。7.1.2固定污染源废气样品固定污染源废气的采样应符合GB/T16157中的相关规定。采样时，将装有50.0ml实验用水的多孔玻板吸收瓶（6.6），用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管（6.10）3连接至烟气采样器（6.4），将采样枪加热至120℃以上，以1.0L/min流量采集固定污染源废气样品30min。可根据实际浓度，适当延长或缩短采样时间，记录采样温度和压力等参数。注1：当采样气体的温度较高时，可用冰水浴冷却多孔玻板吸收瓶（6.6）。7.1.3全程序空白样品每次采样时应至少带一个全程序空白样品。将同批次内装10.0ml实验用水的多孔玻板吸收管（6.5）或同批次内装50.0ml实验用水的多孔玻板吸收瓶（6.6）带至采样现场，打开其两端，不与采样器连接，1分钟后封闭。按照与样品的运输与保存（7.2）相同条件带回实验室。7.2样品的运输与保存样品采集后，用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管（6.10）封闭多孔玻板吸收管（6.5）或多孔玻板吸收瓶（6.6）的进气口和出气口，直立置于冷藏箱（6.9）内运输和保存。若不能及时测定，样品应于4℃以下冷藏、避光和密封保存，5d内完成分析测定。7.3试样的制备7.3.1环境空气样品将环境空气样品吸收液（7.1.1所采集的吸收液）全量转入10ml比色管中，用水定容至10ml标线，摇匀。用0.22μm水相针式滤器（6.8）过滤，弃去2ml初始液，收集滤液至2ml棕色样品瓶中，待测。7.3.2固定污染源废气样品将固定污染源废气样品吸收液（7.1.2所采集的吸收液）全量转入50ml比色管中，用水定容至5