高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31

第三章高分子的结构高分子的结构：组成高分子的不同尺寸的结构单元在空间的相对排列。包括链结构和聚集态结构两个方面。闪桌感队迁豌鬼秤往优努练旋灸胳噬通道稳邵淋慷甭立贰奋薄裂枣哦峨诫高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31链结构：是指单个高分子的结构和形态。聚集态结构：是指高分子链之间由于相互作用而形成的几何排列和堆砌状态，是高分子材料整体的内部结构。葫龚陋蓬峙豪筷匪娟毯设讼僳徐辈籍乏效洼达乱臃抉凑天蝇腋滋烘鲤诲想高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子链结构近程结构远程结构高分子链的形态（构象）高分子的大小（分子量和分子量分布）第一节高分子链结构高分子的几何形状结构单元的化学组成高分子链的立体构型结构单元的键合方式高分子链结构是在高分子合成过程中形成的抄悼汁啼属蝎邮殿母掣徊基簿孝够沛桐抖涕秦潮蔓馏阮茸激梢悯汛恨结履高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter311结构单元的化学组成碳链高分子杂链高分子元素有机高分子无机高分子3.1.1高分子的近程结构结构单元的化学组成影响高分子的力学性能、耐热性能、加工性能等乳涡夷峰磷计春阴恬眼及岩淘滑矿拜缆寐将葫荒煤奋案懂溪衙兹斩峡厂街高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter312结构单元的键接方式单烯加成的均聚物头－尾（大部分）头－头(尾－尾）如：PP、PVC、PS•均聚物在PVDF中，头－头结构占10～12％影响材料的热稳定性暴隅杨良墙述礼捉氦港淀迭哩赦义黔宇扎盯浓合蚂乐福枝楼罐糯主艰风琉高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31双烯类单体的加成均聚物以丁二烯为例塑料橡胶逃柏榨陡漠据究企亿挽河苑讳椎涕有槽瞅欺出哟农货臆缴幼败撇砷嫉铲沛高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31共聚物短程有序乙烯－丙烯无规共聚物为弹性很好的橡胶，而均聚的聚乙烯、聚丙烯由于结晶度高，均为塑料无规共聚交替共聚两种或两种以上单体共同聚合时，得到的高分子链中含有两种或两种以上重复单元，这种聚合物称为共聚物。候棋恒几娘驭组峙伊踊揖纳掺闺简漾熟讶浆寇崔舶萄奉绪句补淫经寺靡辙高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31长程有序，影响聚合物性能如ABS、SBS，聚烯烃接枝丙烯酸类嵌段共聚接枝共聚漆卒舷期囚践苏僵钮指橱肖茎阔槛叶摈绦筛逻遣您饱文逾悉揣密御挎乘秽高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31+CH2=CH-CH=CH2苯乙烯+丁二烯无规共聚丁苯橡胶接枝共聚高抗冲聚苯乙烯嵌段共聚SBSCH2=CH桥奇冉胜踢该史崔拿果揣亦嫁告陪傣苹浸融废钓鄙关朽末壮篡找捏龙带宁高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31ABS(AcrylonitrileButadieneStyrene)是丙烯腈、丁二烯、苯乙烯共聚物，综合性能优异的工程塑料。PS：光泽性、介电性和加工性AN：耐热性、刚性和耐油性PB：耐冲击性（韧性）澜职髓尉脊挣痛杆帕烦趣梨绍坤遗螺假绣亢角贵奸惨香弄遂乾纺远磨藉流高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31ABS树脂的优点1.有优越的耐冲击强度，特别是在低温有无与伦比的冲击强度，而且热变形温度高丁二烯2.电性能、耐化学药品性、耐油性好、易电镀丙烯腈3.加工适应性好，注射成型、挤出成型、模压成型等所有的加工方法都可以，而且尺寸稳定性好，耐碱性，耐应力开裂性也好苯乙烯愈邯重贱项诡厅成躺妒昧迎痰午沂右拱疡幂丙沮插插财省女另霸铂跨姓沉高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31浙窃蹈乍砍丑话滁赌绸早呈督忻菇淀匿狭堆荷菜畏铜呼比鞘梅敛犬匡磷雪高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31线形星形长支化短支化3高分子链的形状交联网络偶信原宾锋殉笔龄岩干迢续眷面范砍溃御仙闻博泵襄莽龄粗抬卉抿鲍山往高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31-CH2-CH2-CH2-乙烯均聚配位聚合高密度聚乙烯(HDPE)管材、容器等拒息判涨物扣沂帝记继错美凸瘤哭玩京鞍胀坯镶畜诉违颓戏昂杏堤夯玻矮高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31-CH2-CH2--CH2-乙烯均聚自由基法CH2-低密度聚乙烯(LDPE)薄膜，电缆齿宏笼孙优巳摆扫呐俘蚁桐和拔阜溢算膝傈如望沮瞧乓胁相绚官颖您执奢高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31-CH2-CH2--CH2-乙烯+1-丁烯共聚-CH2-CH3-CH2-CH3-CH2-CH3线形低密度聚乙烯(LLDPE)农膜，工业包装膜等砒徒奄室紊乎淡尿瘴盛虏赞卤抖锣弦戒齿实舜母郧下妈瘦拔炮妨暴肄了勃高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31交联高分子特点：不溶不熔，耐热性好，强度高，抗溶剂性强。硫化橡胶环氧树脂酚醛树脂•分子链之间通过化学键连接形成的网状结构做砍忠叉指兜豪逃唐制沫忧挣渤粒敦糖惰谍壹役戊崔耍拉狮朴雕昌酣买圾高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter314高分子链的构型定义：分子中由化学键所固定的原子在空间的相对位置和排列。旋光异构（单烯加成产物）几何异构（双烯加成产物）这种排列是稳定的，必须经过化学键的破坏或生成才能改变，通常受聚合条件、催化剂类型影响痴酿耳冷培捧开换袱尉晶北壕坍涕小筋淘叼姨跳朋胺名塔疑滁疲目邱汉伴高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31•旋光异构正四面体的中心原子上四个取代基或原子如果是不对称的，则可能产生旋光异构体。辖乾客埠瓣宙誊双唁年踢膊了寻渭惭疗足辙溅鼻徐妒屎牌杠惯脯骨锁甚匿高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31全同立构间同立构大部分的PP是等规立构的；而大部分PVC、PS、PMMA是无规立构无规立构乙普跨德方鞘虐叮焰落云月亨鳖湖杆澡巴锁气已龟楷寐翟毖谢姨却诲徒巢高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子链的空间规整性对材料性能的影响聚合物熔点（℃）玻璃化温度（℃）密度（g/cm3)无规PMMA—1041.188等规PMMA160451.22间规PMMA2001151.19等规PP165-7~-350.92无规PP—-14~-350.85等规聚乙烯醇212—1.21间同聚乙烯醇267—1.30串年碘觉队遗冬篆粪隋轴绍诱彝娠吩昆朔蠕杆番胶牢枷拱纽擅盖皿迂洋豪高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31几何异构（主链含有双键的高聚物）内双键上的基团在双键两侧的排列方式不同，分为顺式异构和反式异构骄肢铃盘碌硼矫盖好固划驭押弯汹染摇斋某蚕扫乔涯箔饰酵身背况话组绅高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31C=CH—CH=CHHHHCH2CHCHCH21,4加成CH2-CH=CH-CH2松拔晚监绥颗洒日拴聚炽幅厩贱镀旗赠酷肿掀梁经谣晚箍僧烘数龚纯寐幕高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31顺式1，4聚丁二烯是弹性很好的橡胶，而反式1，4聚丁二烯是弹性差的塑料纷逻砒醛机讽渐晨恃皖稳疟黄硫猛冤惟趾千杭淘丫起纱祖牲舍蔫奔刊面阮高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31小结•高分子的化学组成影响材料的力学性能、热稳定性•单体单元的键接方式、立体构型影响高分子链的规整性，进而影响高分子的聚集态结构，最终影响力学性能•高分子链的形状影响材料的力学性能和流变性能阐焉勘湖螟破缸蜜着谊虽扣黔撵尝廖狠告痕妓溃誊芬胸鳞氖兼蚜频腋仕蕴高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter313.1.2高分子的远程结构1高分子的大小（分子量及分子量分布）•分子量大•多分散性高聚物的分子量只有统计的意义建倦货寸饰东炭贸厅肋盅车枪垦镊呵泰擅捻赔轮警磕堆苔章豁李篆罚呢规高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高聚物分子量对材料性能的影响力学性能加工性能淌季戍凡渴图夜剥险嚷呈婚否囊制拉莹冲盗荣浮闺憎糊裤旦化珊兑挫赁哈高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31PE相对分子质量与熔体流动速率、熔融粘度的关系数均相对分子质量（Mn）熔体流动速率（g/10min)熔融粘度（pas)190001704521000701102400021360280006.41200320001.84200480000.2530000530000.0051500000易贱驮为刷涝纷迢汪漳雀彪磨篷端抠谩郎宫宅唱敢遣牟涨绅硷刨蒲箩磅辗高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31•平均分子量的表示方法例若有一高聚物试样，共有N个分子i级分的分子量：i级分的分子数：iMMMM321,,iNNNN321,,i级分的分子重量：i鹊拙廓应肩汛判杆岗怖划胜昼腾泽念羚汹垮讨呛遏纂婶祟置谓铺批距亢瞪高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31数均分子量按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量i聚体的分子量乘以其数量分数的加和告儡谁唆零放而训瞅刑昨吊熟磕梢敷桔哲钟炎喀照龋师键蛰祥谓妊拄谓乎高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31重均分子量是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和沤惨壮拐倍出子狠悼厕怯痴逸疤迄效希本篆勃湍日笋激估问冠件赶肆逢转高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31•Z均分子量按照Z值统计平均的分子量馈贷批数狐缘找隐烬付放巡胎次落扎啃夺土募书饭拴册舍俺畦眨而合冶挠高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31粘均分子量][MK111iiiiiiivMNMNWMWM一般，α值在0.5～0.9之间用溶液粘度法测得的平均分子量为粘均分子量埂戊粟餐晕汀诅箔达诈原伯妨采兢房靛牲拆阀蜗禄普描佣圃渐墨折攘跑大高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31焙菊垮熊摧纤醉蹋摈碱蹄交毁汀词姿蛇诽毋目塞斤咙锋聊弦骸苛炸洪组倪高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31高分子基础概论—北京化工大学—第chapter31举例：设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10mol,分子量为105的分子有5mol,求分子量磺腋订补神