结构对高分子链柔顺性的影响

㈢.结构对高分子链柔顺性的影响：1.主链结构：①主链中含有杂原子时，高分子链的柔顺性增加。C-OC-C;C-SC-C;C-SiC-C-Si-O--C-N--C-O--C-C-②主链中含有芳杂环结构的高分子链，其柔顺性较差。工程塑料：刚性和塑性兼顾③结构单元中含有双键的高分子链，有较好的柔顺性。-C=C-C-为柔性链④由共轭双键所组成的高分子链都是刚性分子。-C=C-C=C-为刚性链2.侧基：⑴极性侧基：侧基极性的强弱与高分子链的柔顺性成反比。①极性越强，柔性越差(-CH2-CH-)n(-CH2-CH-)n(-CH2-CH-)n|||CNClCH3(-CH2-CH2-)n②极性基团分布密度越高，柔性越差(-CH-CH-)n(-CH2-CH-)n|||ClClCl③高分子链的对称性与链的柔顺性成正比。Cl|(-CH2-CH-)n(-CH2-CH-)n||ClCl⑵非极性侧基：①侧基体积的大小与链的柔顺性成反比，如：PSPPPE②增大分子链间距，柔性提高。3.链的长短：高分子链很短时，分子呈刚性。当分子量增大到一定程度时，分子量对柔顺性无影响。4.交联：交联度越大，分子链柔性越差。5.氢键：氢键使分子链刚性提高，柔性变差。6.分子链的规整性-结晶：分子链越规整，越容易结晶，一旦结晶，构象不允许变化。㈣影响柔顺性的外部因素：⑴温度：温度升高，柔顺性变好⑵外力：主要指外力的作用速度，作用速度越大柔顺性越差。⑶溶剂：良性溶剂和不良溶剂