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石油化工污水处理新技术简介解洪梅中石化齐鲁分公司研究院科技情报室2018.7.101目录1石油化工污水的特点...................................................................................................................22石油化工污水处理技术的分类...................................................................................................23石油化工污水的三级处理技术简介............................................................................................23.1一级处理.............................................................................................................................33.1.1除油/悬浮物...........................................................................................................33.1.2除微细悬浮物/胶体...............................................................................................53.1.3除色度/异味...........................................................................................................53.1.4除盐.........................................................................................................................63.1.5除溶解气体和易挥发溶质.....................................................................................73.1.6调pH值..................................................................................................................73.1.7废水的预氧化.........................................................................................................83.2二级处理.............................................................................................................................83.2.1生化处理单元技术..................................................................................................83.2.2生物组合处理工艺...............................................................................................113.3三级处理..........................................................................................................................123.3.1高级氧化技术.......................................................................................................123.3.2脱氮除磷技术.......................................................................................................153.3.3去除重金属离子...................................................................................................163.3.4消毒.......................................................................................................................174石油化工污水处理方案的选择原则.........................................................................................175绿色水处理技术..........................................................................................................................195.1高级氧化技术(AOPs)........................................................................................................195.2电催化氧化法...................................................................................................................205.3超临界水氧化法(SCWO).................................................................................................205.4超声波降解技术...............................................................................................................205.5膜处理技术.......................................................................................................................215.6活性炭水处理技术...........................................................................................................215.7绿色水处理剂..................................................................................................................225.8零排放技术......................................................................................................................2221石油化工污水的特点石化企业产品繁多，反应过程和单元操作复杂，决定了其生产用水量大，废水排放量也大，生产每吨化学产品要排放几吨至几十吨废水。而且生产工艺复杂，有些工艺过程的废水是连续排放，有些则是间歇排放，因此水量的波动较大。例如，炼油厂目前平均每加工1t原油的废水排放量为0.3～3.5t，石油化工厂目前万元产值废水排放量平均为150～550t；一座30万t/a的乙烯工厂，每年废水排放量约900万t(实际废水量300～1500万t/a)。每逢生产装置开停工和检修期间，水量变化则更大。石油化工生产涉及数千种原料、产品及中间产品，使得废水中的污染物数不胜数。又由于化学产品的不断更新和发展，废水中有毒化学物的品种也在日益增多。按照水质特点石化废水主要分为含油废水、含硫废水、含碱废水、含盐废水、含酚废水、假定净水（主要包括循环水排污水，锅炉水排污水、油罐喷淋冷却水、无污染的地面雨水、机泵非填料部分冷却水、空压机冷却水、电缆沟排水）以及生活污水等。废水中的主要污染物，一般可概括为烃类和可溶解的有机与无机组分。其中可溶解的无机组分主要是硫化氢、氯化物及微量的重金属；可溶解的有机组分大多能被微生物所降解，亦有小部分难以生物降解。废水中所含氮、磷等营养成分往往不均衡。石化废水中的许多污染物都是有毒的，不同生产厂排放的有毒物也各不相同。此外，废水的pH值范围也很宽。2石油化工污水处理技术的分类按污水处理原理分类，石油化工污水的处理方法主要分为物化法、化学法和生化法。物化法主要包括隔油、气浮、吸附、膜分离和吹脱汽提等。主要用于废水预处理过程。化学法包括化学混凝、电解、中和、高级氧化等，既可用于预处理，也可用于深度处理过程。生化法包括厌氧处理和好养处理，主要用于污水的生物处理过程，根据污水水质的不同，衍生出许多优化处理技术和生物组合处理工艺。3石油化工污水的三级处理技术简介石油化工污水一般需要经过三级处理才能达标排放。一级处理为预处理；二3级处理为生物处理；三级处理为深度处理。3.1一级处理一级处理，也叫预处理，目的是去除废水中的固体悬浮物、浮油，初步调整pH值，减轻废水的腐化程度等，以减轻后续处理工序的负荷和提高处理效果。3.1.1除油/悬浮物石油化工污水中含有较多的浮油，会吸附在活性污泥颗粒或生物膜的表面，使好氧生物难以获得氧气而影响活性，给生物处理带来不利影响。因此必须在生物处理前尽可能去除浮油。（1）重力分离法重力分离法是利用相似相溶原理及油水密度差，在静止或流动状态下实现油珠、悬浮物与水分离。分散在水中的油珠在浮力作用下缓慢上浮、分层，油珠上浮速度取决于油珠颗粒的大小、油水密度差、流动状态及流体的黏度。常用的设备是隔油池，包括平流隔油池(API)、斜板隔油池(PPI)、波纹斜板隔油池(CPI)等，近几年来多用罐中罐隔油。此法只能除去颗粒较大的水滴或油滴。作为初级处理，其成本低但效率一般。隔油池可同时兼作初沉池，去除粗颗粒等可沉淀物质，减轻后续处理絮凝剂的用量。（2）聚集过滤法(粗颗粒法)聚集过滤法是使含油污水通过填有粗粒化滤料的装置，微细油珠在滤料表面不断聚集形成油膜，达到一定厚度后，浮力和水流剪力的共同作用大于粘附力，颗粒较大的油滴最终浮升到水面，达到油水分离的目的。粗粒化法技术关键是粗粒化材料，常用的亲油性材料有蜡状球、聚烯系或聚苯乙烯系球体或发泡体、聚氨酯发泡体等。粗粒化除油装置具有体积小、效率高、结构简单、不需加药、投资省等优点，缺点是填料容易堵塞。（3）离心分离法离心分离法是使装有含油