污水常用指标化验方法

化学需氧量的测定化学需氧量是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，用氧的毫克/升表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。是水中有机物相对含量的指标之一。重铬酸钾法（GB11914-89）:1、原理在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化(以Ag+作此反应的催化剂)水样中的还原性物质(有机物),过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂,用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量。2、干扰及消除氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰.3、仪器:(1)回流装置:带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置,包括:磨口锥形瓶、冷凝管、电炉或电热板、橡胶管。(2)50ml酸式滴定管试剂：(1)重铬酸钾溶液(1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L):称取预先在120℃烘干2小时的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000ml的容量瓶中,稀至标线。(2)试亚铁灵指示液:称取1.485g邻菲啰啉(C12H8N2.H2O),0.695g硫酸亚铁溶于水中,稀至100ml,贮于棕色瓶中。(3)硫酸亚铁铵标准溶液[(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O≈0.1mol/L]:称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml的容量瓶中，稀至标线，摇匀。用前，用重铬酸钾标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标液于250ml锥形瓶中,加水稀至110ml左右,缓慢加入30ml浓硫酸,混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿至红褐色即为终点。VSOFeNHC00.1025.02424C—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量(ml)(4)硫酸—硫酸银：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置1~2天使溶解。(5)硫酸汞:结晶或粉末。4、实验步骤(1)取20ml混匀水样置回流锥形瓶中;(2)加入约0.4g硫酸汞;(3)准确加入10.00ml重铬酸钾标液和小玻璃珠;(4)再缓慢加入30ml硫酸—硫酸银溶液；(5)摇匀，连接冷凝管，加热沸腾回流2小时；(6)冷却后，从冷凝管加入90ml蒸馏水；(7)取下锥形瓶，加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标液滴定由黄色经蓝绿色至红褐色为终点。记录硫酸亚铁铵标液的用量。计算：dVcVVLmgCODcr10008)/(10V—取样的体积ml;C—硫酸亚铁铵的浓度，mol/L;0V—滴定空白时消耗硫酸亚铁铵的量,ml;1V—滴定水样时消耗硫酸亚铁铵的量,ml;8--1/2氧的摩尔质量(g/mol)d—稀释倍数5、注意事项(1)加入H2SO4-AgSO4前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。(2)COD的结果要保留三位有效数字。(3)在COD大于500时，要进行稀释，大致如下：COD值8001500-25003000-1500020000稀释倍数23-610-50100※以上稀释倍数仅供参考(4)`用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作水平，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论COD值为1.176g，所以溶解0.4251g干燥过的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，使之成为500mg/LCODcr标准溶液。(5)回流装置也可用COD恒温加热器代替,以空气冷凝代替水冷凝。(6)也可用COD速测仪进行比色测定。(7)有关资料介绍：水样中20~80mg/L的亚硝酸盐会使COD按常规的方法无法准确测定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸铵来消除干扰，主要是里面的氨基起作用：NH2SO3H+HNO2→H2SO4+H2O+N2NH4SO3NH2+HNO2→NH4HSO4+H2O+N2该反应在室温或在加热的条件下即可发生，放出氨气，从而达到去除NO2-的目的。实验研究表明：10mg掩蔽剂几乎可以完全掩蔽1mg的NO2-；掩蔽剂对空白在0~15mg范围内影响不大，超过15mg时，对测定影响较大。以上说明仅供参考。五日生化需氧量(BOD5)的测定生活污水与工业废水含有大量有机物,这些有机物在水体中分解时要消耗大量溶解氧,从而破坏水体中氧的平衡,使水质恶化。生化需氧量是属于利用水中有机物在一定条件下所消耗的氧,用来表示水体中有机物的含量的一个重要指标。生化需氧量的经典测定方法,是稀释接种法。稀释接种法（GB7488-87）：1、方法原理生化需氧量是指在一定条件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物质、特别是有机物所进行的生物化学过程消耗溶解氧的量。于恒温培养箱内在201℃培养5天,分别测定样品培养前后的溶解氧,二者之差既为BOD5值,以氧的mg/L表示。本方法适用于测定BOD5范围:2mg/LCBOD56000mg/L,当6000时,会因稀释带来误差。2、仪器：(1)恒温培养箱(2)5—20L细口玻璃瓶(3)1000—2000ml量筒(4)玻璃棒:50ml,棒的底端固定一个10号的带有几个小孔的橡胶塞。(5)溶解氧瓶(碘量瓶)：250—300ml试剂：(1)磷酸盐缓冲溶液将8.5g磷酸二氢钾(KH2PO4),21.75g磷酸氢二钾(K2HPO4),33.4g七水合磷酸氢二钠(Na2HPO4·7H2O),和1.7g氯化铵(NH4Cl)溶于水中,稀至1000ml。此溶液PH值为7.2(2)硫酸镁溶液将22.5g七水合硫酸镁(MgSO4·7H2O)溶于水中,稀至1000ml(3)氯化钙溶液将27.5g无水氯化钙溶于水中,稀至1000ml。(4)氯化铁溶液将0.25g六水合氯化铁(FeCl3·6H2O)溶于水,稀至1000ml。(5)盐酸溶液(0.5mol/L)将40ml浓盐酸溶于水,稀至1000ml。(6)氢氧化钠溶液(0.5mol/L)将20g氢氧化钠溶于水,稀至1000ml。(7)葡萄糖—谷氨酸标准溶液将葡萄糖和谷氨酸在103干燥1小时后,各称取150mg溶于水中,移入1000ml容量瓶中稀至标线,临用前配制。(8)稀释水在5—20L玻璃瓶中装入一定量的水,控制水温在20℃左右,用曝气机曝气2—8小时,使稀释水中的溶解氧接近饱和。瓶口盖以两层纱布，置于20℃培养箱内放置数小时，使水中溶解氧含量达到8mg/L左右。临用前向每升水中加入氯化钙、硫酸镁、氯化铁、磷酸缓冲液各1ml，混匀。(9)接种液可选用以下几种:①一般生活用水,放置一昼夜,取上清夜。②表层土壤水,取100g花园或植物生长土壤,加1升水,静置10分钟,取上清夜。③污水厂出水④含有城市污水的河水或湖水(10)接种稀释水每升稀释水中接种的加入量：生活污水1—10ml;表层土壤水20—30ml；河水或湖水10-100ml。接种稀释水pH值为7.2,配制后应立即使用。3、水样的测定(1)不经稀释的水样的测定①将混匀水样转移入两个溶解氧瓶中(转移中不要出现气泡),溢出少许,加塞。瓶内不应留气泡。②其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶口水封后放入培养箱，在20±1℃下培养5天③5天后，测定溶解氧。④计算：215)L/(CCmgBOD1C—水样在培养前的溶解氧浓度2C—水样在培养后的溶解氧浓度(2)经稀释水样的测定：水样类型参考值稀释系数备注地面水高锰酸盐指数5---高锰酸盐与一定系数的乘积为稀释倍数。使用稀释水时，由COD值乘以系数，既为稀释倍数，使用接种稀释水时则只乘以系数5—100.2，0.310—200.4，0.6200.5,0.7,1.0工业废水重铬酸钾法稀释水0.075,0.15,0.225接种稀释水0.075,0.15,0.25⑴一般稀释法①按选定的稀释比例，在1000ml量筒内引入部分稀释水；②加入需要量的混匀水样，再引入稀释水（或接种稀释水）至800ml；③用带胶板的玻璃棒上下搅匀。搅拌时胶板不要露出水面，防止产生气泡；④将水样装入两个溶解氧瓶内，测定当天溶解氧和培养5天后的溶解氧。⑤稀释水同样培养作空白实验，测定5天前后的溶解氧。计算：2121215)/(ffBBCCLmgBOD1C—水样在培养前的溶解氧浓度(mg/L)2C—水样在培养后的溶解氧浓度(mg/L)1B—稀释水在培养前的溶解氧(mg/L)2B---稀释水在培养后的溶解氧(mg/L)1f---稀释水在培养液中占的比例2f---水样在培养液中占的比例※1f，2f的计算：例如培养液的稀释比为3%，即3份水样，97份稀释水，则1f=0.97，2f=0.03。※BOD5测定中,一般采用叠氮化纳改良法测定溶解氧。4、注意事项(1)水样pH值应在6.5—7.5范围内,若超出可用盐酸或氢氧化钠调节pH近于7。(2)水样在采集和保存及操作过程中不要出现气泡(3)水样稀释倍数超过100时,要预先在容量瓶中用蒸馏水稀释,再取适量进行稀释培养。(4)检查稀释水和接种液的质量和化验人员的水平,可将20ml葡萄糖—谷氨酸标液用稀释水稀至1000ml,按BOD的步骤操作,测得的值应在180—230mg/L之间,否则,应找出原因所在。(5)在培养过程中注意及时添加封口水。溶解氧的测定溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和，废水中的溶解氧含量一般较低。1、方法选择测定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，还可用溶解氧仪测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰。大部分受污染的地面水和工业废水采用修正的碘量法和电极法。2、水样的采集与保存水样应采集在溶解氧瓶中，过程中不要有气泡产生，沿瓶壁直接倾注水样至溢流出瓶容积1/3—1/2左右，采集后，在取样现场立即固定并存于暗处。碘量法（GB7489-87）:1、原理水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并于碘离子反应而释放出碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定碘，可计算溶解氧的含量。2、仪器：250—300ml溶解氧瓶试剂：(1)硫酸锰溶液：称取240g硫酸锰（MnSO4·4H2O或182gMnSO4·H2O）溶于水，稀至500ml。(2)碱性碘化钾溶液称取250g氢氧化钠溶于200ml水中；称取75g碘化钾溶于100ml水中，待氢氧化钠冷却后，将两溶液混合,稀至500ml。如有沉淀,则放置过夜,倾出上清夜,贮于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保存。(3)1+5的硫酸溶液：1份硫酸加上5份水。(4)1%的淀粉溶液:称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状,用刚煮沸的水冲稀至100ml。冷却后,加入0.4g氯化锌防腐。(5)0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)称取于105--110℃烘干2h并冷却的重铬酸钾1.2258g,溶于水，移入1000ml的容量瓶中，稀至标线，混匀。(6)硫代硫酸钠溶液称取6.2g的硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于煮沸放冷的水中,用水稀至1000,贮于棕色瓶中。用前用0.02500mol/L的重铬酸钾标定，方法如下：于250ml碘量瓶中,加入100ml水和1g碘化钾,加入10.00ml0.02500mol/L重铬酸钾标液,5ml1+5的硫酸溶液密塞,摇匀。暗出静置5分钟后，用硫代硫酸钠滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好褪去。记录用量VM02500.000.10M---硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)V---滴定时消耗硫代硫酸钠的量(ml)(7)浓硫酸3、实验步骤(1)溶解氧的固定(取样现场固定)①用吸管插入液面下，加入1ml硫酸锰、2ml碱性碘化钾；②盖好瓶盖,颠倒混合数次，静置。③待沉淀物降至瓶内一半，再颠倒混合一次，待沉淀物降到瓶底。(2)析出碘轻轻打开瓶塞,立即将吸管插入液面下加入2.0ml浓硫酸，,盖好瓶塞，颠倒混合，至沉淀物全部溶解,暗处放置