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水质指标监测指导手册COD-571-1型消解装置（2002）一、5B-1（C）型COD快速测定仪准备工作:1.M试剂的制备：称取2.6g固体试剂M和11.5g硫酸银（AR）于1000ml棕色小口瓶中，加入1000ml硫酸（AR，比重为1.84），过夜或微热即可溶解；使用时摇匀（AR—即分析纯试剂）注意：M试剂为强腐蚀性液体,应小心操作！如溅到皮肤上，立即用水冲洗。2.K试剂的准备：称取8.7g固体试剂K于100ml烧杯中，再加入90ml蒸馏水，在不断搅拌下加入6ml硫酸直至溶解，如难溶，可稍加热，最后用蒸馏水稀释到100ml。3.将配好的M试剂移入5ml磨口移夜器中备用，移液器定位在4.8ml处。此溶液的有效期为3个月。4.检测恒温器指示实际温度在165±1.5℃时，即可进行试验。5.反应管的清洗及干燥：反应管第一次使用时，应先用洗液处理，然后用自来水，蒸馏水冲洗，烘干后备用。6移液器为半自动加液器，使用时，应将管中的气泡除去，方法是使管稍加倾斜，气泡即可赶出，用固定螺丝使定位到一定的位置。定量器的定位与移液器的定位的方法类同（K试剂使用的定量器，时间长不用，容易粘住，所以，每天用后应用水冲洗，并将水排净）。测定步骤：7.用5ml刻度移液管准确量取2.5ml试样于反应器中，加入试剂K0.7ml，然后缓慢加入4.8ml试剂M（应先慢后快，一般在10秒钟左右完成，加入过快会使溶液不匀，形成上层色深、下层色浅，若出此现象应重做。一般靠加液器注入液自身重量自由落下，洽使溶液混匀，若不均可稍加摇动），加完后溶液上下应当颜色均匀。二是检查炉温是否过高）。8.当讯响器呼叫时，取出反应管，放置空气冷却器试管孔内，按下“2分”键。9.当讯响器再呼叫时，小心向反应管加入2.5ml蒸馏水，再放入冷水孔内，按下“2分”键（当室温较高时，可延长至4分钟）。10.当讯响器再呼叫时，取出反应管，将反应液倒入光径30mm比色皿中。以蒸馏水代替水样，按以上同样手续处理溶液为空白。11.光度计波长调在610nm处。12.试验用过的反应管，无须用洗涤剂冲洗，一般先用来水蒸馏水冲洗烘干即可，以防洗涤剂粘附在内壁，影响测定。13.对于多个样品连续测定时，将测过的比色皿中溶液从一角中倒掉，小心甩净，即可倒入新的待测溶液，因此引入的误差在允许范围之内，为了使误差更小，测定时，水样的COD值可从小往大做。化学需氧量（COD）的重铬酸钾法测定化学需氧量（COD）是指在一定的条件下，用强氧化剂处理水量时所消耗氧化剂的量。COD反映了水中受还原性物质污染的程度。水中的还原性物质有有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，所以COD测定又可反映水中有机物的含量。一、重铬酸钾法测定（CODCr）的原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。二、仪器1、500ml全玻璃回流装置。2、加热装置（电炉）。3、25ml或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。三、试剂1、重铬酸钾标准溶液（C1/6K2Cr2O7）；称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标准线，摇匀。2、试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO4.7H2O）溶于水中，稀释至100ml，储于棕色瓶内。3、硫酸亚铁铵标准溶液（C(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O）：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。C=0.2500×10.00/V式中：C-----硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）V-----硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。4、硫酸-硫酸银溶液：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解。5、硫酸汞：结晶或粉末。四、测定步骤1、取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）置于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口的回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶是溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，在适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5ml，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml），摇匀。2、冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。3、溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。4、测定水样的同时，取20.00ml重蒸馏水，按同样的操作步骤作空白试验。记录测定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。五、计算：式中：c------硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；VO---滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；V1---滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）；V----水样的体积（ml）；8---氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。注意事项1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00ml水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10:1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。2、水样取用体积可在10.00-50.00ml范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果水样取用量和试剂用量表水样体积（ml）0.2500mol/LK2Cr2O7溶液（ml）H2SO4-Ag2SO4溶液（ml）HgSO4(g)[(NH4)2Fe(SO4)2]mol/L滴定前总体积（ml）10.05.0150.200.0507020.010.0300.400.10014030.015.0450.300.15021040.020.0600.400.20028050.025.0750.500.2503503、对于化学需氧量小于50ml的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。4、水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜。5、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于重蒸馏水中，转入1000ml容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。6、CODCr的测定结果应保留三位有效数字。7、每次试验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。废水中悬浮物（SS）的测定一、悬浮固体的测定原理：悬浮固体系指剩留在滤料上并于103-105℃烘至恒重的固体。测定的方法是将水样通过滤料后，烘干固体残留物及滤料，将所称重量减去滤料重量，即为悬浮固体（非过滤性残渣）。二、仪器1、烘箱2、分析天平3、干燥器4、孔径为0.45μm滤膜及相应的滤器或中速滤纸。5、玻璃漏斗6、内径为30-50㎜称量瓶三、测定步骤1、将滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在103-105℃烘干2h，取出冷却后盖好瓶盖称重，直至恒重（两次称量相差不超过0.0005g）2、去除悬浮物后震荡水样，量取均匀适量水样（使悬浮物大于2.5mg），通过上面称至恒重的滤膜过滤；用蒸馏水洗残渣3-5次。如样品中含有油脂，用10Ml石油醚分两次淋洗残渣。3、小心取下滤膜，放入原称量瓶内，在103-105℃烘箱内，打开瓶盖烘2h，冷却后盖好盖称重，直至恒重为止。计算：悬浮固体（mg/L）=[(A-B)×1000×1000]/V式中：A——悬浮固体+滤膜及称量瓶重（g）B——滤膜及称量瓶重（g）V——水样体积注意事项：1、树叶、木棒、水草等杂质应从水样中除去。2、废水粘度高时，可加2-4倍蒸馏水稀释，震荡均匀，待沉淀物下降后在过滤。3、也可采用石棉坩埚进行过滤。总碱度和VFA（挥发性脂肪酸）的测定1取水样进行过滤，取100ML滤液（进水可以取50ML滤液）于烧杯中；2将搅拌子放入烧杯中，并将烧杯放在搅拌器上，把PH计放入烧杯中；3用0.1mol/L的HCL溶液将滤液PH值滴至3.7，用HCLaml,继续将滤液PH值滴至3；4将PH值为3的滤液倒入三角烧瓶装到冷凝回流装置并打开冷却水，电炉子；5将沸腾计时3分钟以上（5分钟以下），关掉电炉子字并移开，盖住回流管上口，2分钟左右取下烧瓶，盖上盖子，放在凉水中冷却至室温。6将其倒回洗净的烧杯中，置于搅拌器上，用0.1mol/L的NaOH溶液将其PH值滴至6.5，记录NaOH用量为bml.。总碱度为AIK=a*0.1/100*1000-0.3(注：滤液体积为100ml，HCL浓度为0.1mol/L，0.3为空白样碱度)挥发酸为VFA=b*0.1/100*1000（注：滤液体积为100ml，HCL浓度为0.1mol/L)氨氮的测定纳氏试剂光度法1方法原理碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物,此颜色在较宽的波长内具强烈吸收.通常测量用波长在410~~425nm范围.2干扰及消除脂肪胺,芳香胺,醛类,丙酮,醇类和有机氯胺等有机化合物,以及铁,锰,镁和硫等无机离子,因产生异色或浑浊而引起干扰,水中颜色和浑浊亦影响比色.为此,须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理,易挥发的还原性干扰物质,还可在酸性条件下加热以去除.对金属离子的干扰,可加入适量的掩蔽剂加以消除.3方法的适用范围本法最低检出浓度为0.025mg/L(光度法),测定上限为2mg/L.采用目视比色法,本法最低检出浓度为0.02mg/L.水样做适当的预处理后,本法可适用于地表水,地下水,工业废水和生活污水中的氨氮测定.4仪器分光光度计,PH计5试剂配制试剂用水均应为无氨水.纳氏试剂:称取16g氢氧化钠,溶于50ml水中,充分冷却至室温.另称取10g碘化汞和7g碘化钾溶于水,然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中,用水稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中,密塞保存.酒石酸钾钠溶液:称取50g酒石酸钾钠溶于100ml水中,加热煮沸以去除氨,放冷,定容至100ml.氨标准贮备溶液:称取3.819g经100℃干燥过的优级纯氯化氨溶于水中,移入1000ml容量瓶中,稀释至标线.此溶液每毫升含1.00mg氨氮.氨标准使用溶液:移取5.00ml氨标准贮备溶液于500ml容量瓶中,用水稀释至标线.此溶液每毫升含0.010mg氨氮.6步骤校准曲线的绘制吸取0,0.50,1.00,3.00,5.00,7.00,和10.0ml氨标准使用液于50ml比色管中,加水至标线,加1.0ml酒石酸钾钠溶液,混匀.加1.5ml纳氏试剂混匀.放置10min后,在波长420nm处,用光程20mm比色皿,以水为参比,测量吸光度.由测得的吸光度,减去零浓度空白的吸光度后,得到校正吸光度,绘制以氨氮含量(mg)对校正吸光度的校正曲线.水样的测定分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样(使氨氮含量不