无机磷的测定

无机磷的测定磷钼蓝分光光度法测定海水中的活性磷酸盐09海环1班张姣2011-11-6无机磷&活性磷酸盐■天然水和废水中含有的磷绝大多数以各种形式的磷酸盐存在，也有有机磷的化合物。从化学形式上看，水中的磷化合物可分以下几类。(1)正磷酸盐，即PO43-、HPO42-、H2PO4-。(2)缩合磷酸盐，包括焦磷酸盐、偏磷酸盐、聚合磷酸盐等，如P2O74-、P3O105-、HP3O92-、（PO3)63-等。(3)有机磷化合物。■海水中磷以两种化学形式存在，即有机磷和无机磷。每一种化学形式又分为溶解和颗粒的两种形态。无机磷形态■在各种无机磷形态中，仅正磷酸盐可通过标准的磷钼蓝方法定量地测定，而焦磷酸盐和无机磷聚合物均需要首先将其水解为活性磷酸盐后才能测定。■一般情况下,活性磷酸盐绝大部分是溶解态无机磷(DIP)，通常指能被植物直接吸收的。无机磷污染的来源■生活污水洗涤废水（含磷洗衣粉、洗涤剂）食物废渣人体排泄■工厂和畜牧业废水化工行业（造纸业、磷肥工业）生化制药（生物制药企业）金属表面处理食品工业……■降雪降雨影响■水体的富营养化缓慢流动的湖泊、水库、内海等水域的生物营养成分（如氮、磷等），因长期不断补给而过多积累，导致水草、藻类等大量繁殖，引起水质恶化、鱼群死亡的现象。■磷含量增加，导致红色浮游生物爆发性繁殖而引发的近海海水出现的“赤潮”和城市水系（湖泊、水库）中出现水生植物疯长的“水华”现象。采样和样品贮存■含磷酸盐的水样，在贮存时由于生物、酶和吸附作用，使磷酸盐的浓度在采样后1小时内就会发生变化。所以样品采集后应尽快分析，最好在半小时之内进行，不要超过两小时。若不能立即分析，采取措施固定。■关于样品的贮存和固定问题，目前无定论，主要有快速冷冻法和化学保存法两种。若只放几个小时，可冷藏。□冷冻法：水样采集后迅速冷冻到-20C以下，（测溶解无机磷则要过滤）。这种方法目前大多数人认为可保存几个月，基本用此法。□化学法：加入HgCl2100ml水样中加入约3滴HgCl2饱和溶液。□样品贮存：样品采集后可存于玻璃瓶中，待分样及过滤结束后，一般用塑料瓶贮存样品（聚丙烯或聚四氟乙烯，不可用聚乙烯-原因：吸附有机物质、磷酸盐、油类）。由于观察到磷为玻璃所吸收，长期贮存不应采用玻璃瓶。测定方法■测定水中无机磷的方法是磷钼蓝分光光度法■海洋监测规范GB17378.4-2007（磷钼蓝分光光度法）磷钼蓝分光光度法■适用范围和应用领域□本法适用于海水中活性磷酸盐的测定□本方法为仲裁方法■方法原理在酸性介质中，活性磷酸盐与钼酸铵反应生成磷钼黄，用抗坏血酸还原为磷钼蓝后，于882nm波长测定吸光值。□活性磷酸盐与钼酸铵形成磷钼黄7PO43-+21NH4++12Mo7O246-+72H+=7(NH4)3[PMo12O40]↓（淡黄色）+36H2O□在酒石酸锑钾存在下，磷钼黄被抗坏血酸还原为磷钼蓝，即在酒石酸锑钾存在下，加入抗坏血酸，使磷钼酸中的一部分Mo6+离子被还原为Mo5+，生成一种叫做“钼蓝”的物质（磷钼黄被还原为磷钼蓝）(NH4)3[PMo12O40]H3PO4•2Mo2O5H3PO4•10MoO3•2Mo2O5所需试剂■硫酸溶液■钼酸铵溶液■酒石酸锑钾溶液■混合溶液■抗坏血酸溶液■硫酸盐标准储备溶液■磷酸盐标准使用溶液仪器■分光光度计：配5cm测定池■量筒：容量10，50，100，250，500ml■量瓶：容量100，1000ml■带刻度具塞比色管：容量50ml■刻度吸管：容量1，5，10ml■自动加液器：容量1ml■一般实验室常备仪器和设备分析步骤■绘制标准曲线按以下步骤绘制标准曲线：①量取0ml,0.50ml,1.00ml,2.00ml,3.00ml,4.00ml磷酸盐标准使用溶液于50ml带刻度具塞比色管中，加水至50ml标线，混匀。②各加1.0ml混合溶液，1.0ml抗坏血酸溶液，混匀。显色5min后，注入5cm测定池中，以蒸馏水作参比，于882nm波长处测定其吸光值Ai。其中零浓度为标准空白吸光值A0。③以吸光值(Ai-A0)为纵坐标，相应的磷酸盐浓度(mg/L)为横坐标，绘制标准曲线。■水样测定按以下步骤测定样品：①量取50ml经0.45μm微孔滤膜过滤的水样至带刻度具塞比色管中，按上一步骤②测定吸光值Aw。②同时量取50ml水按相同步骤测定分析空白吸光值Ab。■记录与计算据(Aw-Ab)值在标准曲线上查得水样的磷酸盐浓度(mg/L)，或用标准曲线性回归方程计算。将所得数据记入《海洋监测规范》的附录A中表A3及表A16中。注意事项■除非另作说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为二次水或等效纯水。■水样采集后应马上过滤，立即测定。若不能立即测定，应置于冰箱中保存，但也应在48h内测定完毕。■过滤水样的微孔滤膜，需用0.5mol/L盐酸浸泡，临用时用水洗净。■硫化物含量高于2mg/L-S时干扰测定。此时，水样用硫酸酸化，通氮气15min，将硫化氢驱去，可消除干扰。■磷钼蓝颜色在4h内稳定。谢谢观看