烯烃的氧化

第六章烯烃和炔烃的结构与性质6.6氧化反应6.6.1烯烃的氧化反应(1)环氧化反应实验室常用有机过酸，过乙酸(CH3COOH),过苯甲酸，三氟过乙酸(F3CCO3H)。环氧化反应是主题专一性反应，是顺式加成，苯环氧化物在酸或碱性条件下水解，得到反式的邻二醇。(2)与KMnO4反应冷的稀的KMnO4与烯烃在低温条件下，生成邻二醇紫色KMnO4还原为棕色MnO2，该反应用于鉴别烯烃。在酸性溶液中KMnO4是很强的氧化剂，KMnO4还原为Mn2＋，除烯烃外，很多有机化合物，在酸性条件下也能被氧化，常在碱性条件或中性条件下加热进行反应。从上面氧化产物可以看出＝CH2被氧化为CO2，R－CH＝被氧化为－COOH，而被氧化为，因此利用反应产物推测原烯烃的结构。(3)与OsO4反应反应的产率高，几乎定量进行，但OsO4价格昂贵，易升华且毒性很高，可用改进方法：用H2O2和催化量的OsO4，烯烃先与OsO4反应，OsO4被还原为OsO3。H2O2可把OsO3氧化为OsO4，如此反复进行，直到反应完成。环内有反式双键，经顺式加成后，得到反式邻二醇。(4)臭氧化反应先生成不太稳定的臭氧化物，水解可以生成醛酮和H2O2，为了防止H2O2氧化醛，常加还原剂Zn，Zn和H2O2反应生成Zn(OH)2，也可以使用二甲硫醚(CH3SCH3)。臭氧化反应的选择性很强，从反应的鉴定，可以推断出原来烯烃的结构。6.6.2炔烃的氧化反应(1)臭氧化反应(2)与KMnO4反应两种氧化反应的最终产物都是羧酸。根据产物的结构推知原炔烃结构。