络合铜的去除

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电镀废水就两个关键,破氰和破络碱性破络的原理是硫化铜的溶度积(KSP)的对数值(35.2)远大于络合铜CU(NH3)42+的溶度积对数(12.6),你可以简单的理解成硫化铜的沉淀比络合铜更稳定.化学反应是这样的,一旦形成了非常稳定的沉淀,反应就不会逆转了.换句话说,硫化铜已经沉淀了,而且几乎是不溶解的,那就等于退出了反应.这个就是硫化钠破络的原理.酸性破络的原理是用铁直接置换出铜,因为铜比铁更稳定.然后铁跟酸反应生成亚铁,亚铁跟空气反应生成FE3+,而FE3+跟(NH3)的结合能力大于CU2+,所以达到破络的目的.然后FE(OH)3的沉淀絮花很大,与CU(0H)2形成共同沉淀.所以里面有电化学氧化还原反应,置换还原反应,物理吸附和絮凝共沉作用,对铜的去处高达99.6%,所以用这个方式,CU很容易达标.焦磷酸铜废水、化学镀镍废水。化学镀镍废水中Ni2+通常与镀液中的稳定剂柠檬酸等形成络合离子形式存在,同时废水中还存在次磷酸酸盐及亚磷酸盐,单一的方法很难将废水中的污染物全部去除;焦磷酸铜中的Cu2+主要以络合离子Cu(P2O7)26-的络合形式存在,常用的化学法较难将络合的铜离子去除。我们是将两股络合废水混合处理,采用氧化法破坏络合物的方法,先调节pH至酸性,再投加强氧化剂破坏柠檬酸等络合剂,同时将化学镀镍过程中排出的还原剂次磷酸酸盐氧化成正磷酸盐,并且在酸性条件下,焦磷酸铜等络合物极易被破坏,破络后的废水再进行中和、混凝沉淀的方法进行处理,中和时,加入废水中的漂白粉溶液中的Ca2+可与磷酸盐生成磷酸钙、羟基磷酸钙沉淀,从而达到同时去除Ni2+、Cu2+及焦磷酸盐的目的。其反应化学方程式为:Cu(P2O7)26-+Ca2+Cu2++不溶性钙盐Cu2++2OH-Cu(OH)2Ni2++2OH-Ni(OH)25Ca2++OH-+3PO43-→Ca5(OH)(PO4)3↓此工艺首先需要加双氧水强氧化剂破络,反应在20-24小时,再进行下一步骤加药处理,效果对除磷及重金属效果尚可以,水质达到综排一级标准,已通过竣工环保验收监测。前段时间在论坛里发表过《求教焦磷酸铜的处理方法》,先感谢各位跟贴兄弟的关心与支持,提供了一些很好的方法。一直以来因为对处理工艺不熟悉,对水中络合铜(50mg/L左右)的处理一直是比较头疼的问题(这个也包括镍)。经过参考,我这里决定用次氯酸钠进行破络合。先用石灰水把焦磷酸铜废水调节至碱性(因处理后的水直接进入综合废水内,PH到多高没限制),再加次氯酸钠进行搅拌。反应时间在1个半小时左右,经沉淀后出水可以达到0.2mg/L左右,可以到达广东省排放一级标准。而在综合废水中原来含有(14mg/L左右)其中大约有2mg/L左右是络合铜,在后续的中和沉淀中再加入少量的次氯酸钠即可解决。曾经考虑过调节PH后加金属捕捉剂进行处理,但需要挑选合适的金属捕捉剂,增加一些配药的设备。原来我这里破氢便用到漂水,这样可以在不增加药剂种类的情况下达到预期效果。但用次氯酸钠需要的反应时间相对较长,而且易受气温影响(冬天时候需要的反应时间相对较长),其破络合的速度与次氯酸钠的浓度以及时间成正比。另外经过实验,次氯酸钠的破络合反应优先于二价铁的氧化反应,当次氯酸钠过量时很容易将电镀废水中的二价铁迅速氧化成三价铁,形成棕红色沉淀,并生产氧气泡,这样很容易就判断出次氯酸钠是否过量。

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