第十章条件稳定常数和络合滴定课外练习一、选择题(每题2分42分)1.[Co(en)(C2O4)2]-中心离子的配位数是。A.3B.4C.5D.62.下列配合物命名不正确的是。A[Co(ONO)(NH3)5]SO4硫酸一亚硝酸·五氨根合钴(III)B[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化一水·五氨合钴(Ⅲ)C[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3碳酸一硝基·一氯·四氨合铂(IV)D[CrBr2(H2O)4]Br∙2H2O二水合溴化二溴·四水合铬(III)3.下列物质是顺磁的为。A.[Zn(NH3)4]2+B.[Co(NH3)6]3+C.[TiF4]-D.[Cr(NH3)6]3+4.[Fe(CO)5]的磁矩为零。它的空间构型为。A.三角锥形B.四方形C.三角双锥形D.四方锥形5.对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4],下列说法正确的是。A.前面部分是外界B.后面部分是外界C.两部分都是配离子D.两部分都是外界6.价键理论的解释正确的是。A.不是所有的中心原子都能生成内轨型配合物B.不是所有的中心原子都能生成外轨型配合物C.中心离子用于形成配位键的轨道是杂化轨道D.正电荷高的中心离子形成的配合物都是杂化轨道7.K3[FeF6]的磁矩比K3[Fe(CN)6]大,可以解释为。A.中心离子的氧化数不同B.F-对中心离子的影响更大C.配位原子的电负性不同D.CN-是弱的电子接受体8.根据晶体场理论,判断高自旋配合物的判据为。A.分裂能大于成对能B.电离能大于成对能C.分裂能大于成对能D.分裂能小于成对能9.[Ni(CN)4]-的空间构型是。A.正四面体B.正四方锥C.平面四方形D.变形四面体10.用硫酸处理可以取代化合物中的Cl-,但氨的含量不变,用硝酸银处理有三分之一的Cl-沉淀,判断化学式为。A.[Co(NH3)4]Cl3B.[Co(NH3)4Cl3]C.[Co(NH3)4Cl]Cl2D.[Co(NH3)4Cl2]Cl11.在配位滴定中用返滴定方法测定Al3+,若在pH=5~6时返滴定过量的EDTA,应选用的标准溶液为。A.Al3+B.Ca2+C.Zn2+D.Ag+12.金属指示剂的封闭现象是由于。A.MN比MY更稳定B.MY比MN更稳定C.MY比MIn更稳定D.MIn比MY更稳定13.在pH为9的NaF溶液中,aThF=109.0,aTh(OH)=104.7,aY(H)=101.3,θThYlgK=23.2,θThYlgK为。A.2B.9.2C.12.9D.14.214.在配位滴定中,下列有关酸效应的叙述,正确的是。A.酸效应系数愈大,配合物的稳定性愈大B.酸效应系数愈小,配合物的稳定性愈大C.pH愈大,酸效应系数愈大D.酸效应系数愈大,配位滴定曲线的pM突跃范围愈大15.在Fe3+,Zn2+共存的溶液中,用EDTA测定Fe3+,要消除Zn2+的干扰,最简便的是。A.沉淀分离法B.控制酸度法C.配位掩蔽法D.离子交换16.酸效应曲线不能回答的问题是。A.进行各金属离子滴定时的最低pH值B.在一定pH值范围内滴定某种金属离子时,哪些离子可能有干扰C.控制溶液的酸度,有可能在同一溶液中连续测定几种离子D.准确测定各离子时溶液的最低酸度17.用EDTA滴定Bi3时,为了消除Fe3的干扰,采用的掩蔽剂是。A.抗坏血酸B.KCNC.草酸D.三乙醇胺18.在强酸性介质中,以二甲酚橙为指示剂,测定ZnEDTA配合物的EDTA组分,需使用的标准溶液是。A.Pb(NO3)2B.Bi(NO3)3C.CdSO4D.CaCl219.用指示剂(In),以EDTA(Y)滴定金属离子M时常加入掩蔽剂(X)消除某干扰离子(N)的影响。不符合掩蔽剂加入条件的是。A.KNX<KNYB.KNX>>KNYC.KMX<<KMYD.KMIn>KMX20.已知AgBr的θsPpK=12.30,[Ag(NH3)2]+的θflgK=7.40,则AgBr在1.001molL-1NH3溶液中的溶解度(molL-1)为。A.10-4.90B.10-6.15C.0.10-9.85D.10-2.4521.指出下列叙述中错误的结论(A)络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B)金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C)辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D)各种副反应均使络合物的稳定性降低二、填空题(每空2分,34分)1.根据磁矩可以判断[Mn(CN)6]4-(μ=1.73B.M.)是_________(高或低)自旋的;[CoF6]3-(μ=4.90B.M.)是_________(“高”或“低”)自旋的。2.在pH大于12时,EDTA以_________形式存在,若不存在其他的副反应,此时MY配合物稳定常数___________条件稳定常数。3.在pH=1的Bi3+、Pb2+离子浓度共存的体系中,可用___________方法滴定Bi3+、而Pb2+不干扰。4.由于Fe3+与铬黑T形成的配合物的稳定性比Fe3+与EDTA形成的配合物的定性大,所以Fe3+对铬黑T有____________作用。5.以铬黑T作指示剂,用EDTA滴定Zn2+。当有少量Fe3+,Al3+存在时,看不到终点颜色变化,这是由于_______________。6.某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:H3In3-pK4=3.23H2In4-pK5=6.3HIn5-pK6=12.36-In已知H6In至H2In4-各型体均呈黄色,Hin5-和In6-为红色,它们的金属离子配合物(MIn)均为红紫色。此指示剂适宜在pH范围使用。7.欲用EDTA滴定含有Zn2+,Al3+混合溶液中的Zn2+时,可用________________掩蔽Al3+,使其生成稳定性较好的______配离子,以消除Al3+的干扰。8.金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓度的变化情况,是由于__________的颜色与____________的颜色有明显的不同。9.用EDTA溶液滴定Cu2+溶液时,如果滴定物的浓度和氨性缓冲溶液用量一定时,则该滴定反应的pCu突跃范围取决于_________。10.在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中,用EDTA滴定Pb2+、Zn2+混合溶液中的Pb2+、Zn2+,酒石酸的作用是、KCN的作用是。11.EDTA滴定反应的pM突跃范围大小,取决于人们对滴定分析的____________以及滴定反应的_____________________。三、判断是非,并说明理由(每题4分,共24分)1.配位滴定铝时,常用返滴定法或置换滴定法。2.配位滴定中常用的标准溶液是乙二胺四乙酸。3.配位剂的浓度越大,生成的配合物的配位数就越大。4.配合物由内界和外界两部分组成。5.配位数就是配体的数目。6.配离子的电荷等于中心离子的电荷。