第五章-配位滴定习题答案6

1第六章配位滴定法习题解答11、解：查P468附录六附表6-1得；7.194.197.170.155.111.6lg~lg61，，，，，AlF分别为的。而[F-]=0.10mol/L，LmolCAl/050.031467.1954.1947.1730.1525.111.666554433221)(105.3)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(10)10.0(1010.0101][][][][][][1FFFFFFFAl)/(104.1105.3050.0][1614)(33LmolcAlFAlAl所以)/(108.110.0104.110]][[][11161.6312LmolFAlAlF)/(100.200.1104.110]][[][72165.112322LmolFAlAlF）（)/(104.110.0104.110]][[][43160.153333LmolFAlAlF）（)/(100.710.0104.110]][[][34167174344LmolFAlAlF）（。)/(105.310.0104.110]][[][251641953525LmolFAlAlF）（。)/(100.710.0104.110]][[][36167.1963636LmolFAlAlF）（13．改为:用0.02mol/L的Zn2+用同浓度的EDTA滴定的最高酸度与最低酸度各为多少？解：（1）根据6lgZnZnKc的要求8102lg6lg6lg2ZnZnYCK65.8850.168lglg8lglg)()(ZnYHYHYZnYKK即查表5-2得pH≈4故：当cZn=2×10-2mol/L时,滴定Zn2+的最高酸度(最低pH值)是pH=4（2）为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：1.79.6102.1102100.3][7216)(2pHpOHcKOHZnOHZnsp13、按原题：待测溶液含2×10-2mol/LZn2+和2×10-3mol/LCa2+,能否在不加掩蔽剂的情况下；只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+？为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选何种指示剂？解：（1）当%3.0%;2.0TEMp时，在N离子存在下，选择滴定M离子的条件是：5clgclgclgNYNMYMKKK，若N离子与M离子无副反应，即5clgclgclgNYNMYMKKK查表5-1得：7.10lg,50.16lgCaYZnYKK已知32102c,102cCaZn58.6102102lg7.105.16cclglglgclgclgclg32CaZnCaYZnYCaYCaZnYZnKKKKK故待测液含2102mol/L的Zn2+和3102mol/L的Ca2+，可不用加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn2+。（2）为防止Zn2+生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为：1.79.6102.1102100.3c][7216)(2pHpOHKOHZnOHZnsp（3）在有Ca2+共存的情况下，测定Zn2+的最高酸度为3.40.8lg100.110102.c1)(87.103)()(pHKHYCaYCaCaYHY从上计算可知：在上述情况下可在pH4.3~7.1范围内滴定Zn2+，此时可选二甲酚橙作指示剂。214、用0.020mol/LEDTA滴定浓度均为0.020mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+，当pH为6时，试问：若加入KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时的游离浓度为10-2mol/L，能否完全掩蔽？此时CaYKlg是多大？若以二甲酚橙为指示剂，在此条件下，终点误差是多少？解：已知：8.296.278.239.12lg~lg4124和、、分别为的HgI，终点时[I-]=10-2(mol/L)4433221)(][][][][1IIIIIHg02.22428.29326.27228.2329.1210)10(10)10(10)10(101010102.2402.22][21010010.0][2IHgHgcHg110101].[18.2102.242)(HgYHgYKHg查表5-2得:pH=6.0时,lg65.4lg)(HY65.465.4)()(1011101HgYHYY4433221)(][][][][1IIIIICd88.3)10(10)10(10)10(10101014215.6320.5224.324.288.3188.311)()(ICdOHCdCd59.0lgCd16.1165.459.040.16lglglglgYCdCdYCdYKK546.910100.2lg.lg16112。CdYCdKc（混合离子测定，误差要求TE%0.3%）故在上述条件下可以完全掩蔽Hg2+而准确滴定Cd2+查附表6-3得：pH=6.0pCdt=5.5化学计量点时：58.6)16.11100.221lg(21)lg(212)(CdYspCdpsKpcdpC指示剂的颜色转变点9.459.05.5lglglglglg)(CdtCdHInCdInCdIneppCdKKdpC7.158.69.4spepdpCdpCdpC%13.010100.11010.1010%16.1127.17.1)(CdYspCddpCdpCKcTE15、此题改为：用Lmol/1023的EDTA标准溶液滴定Pb2+。（1）求滴定浓度为Lmol/1023Pb2+的最高酸度（即最低pH值）是多少？（2）若在pH=5.0的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，[HAc]=0.1mol/L,[Ac-]=0.20mol/L,问在此情况下能否准确滴定Pb2+?已知3.39.1lg~lg)(212和分别为的AcPb(3)若在上述情况下能准确滴定Pb2+,现选用二甲酚橙作指示剂，问终点误差是多少？解：查表5-1得30.18lgPbYK（1）根据6lgPbYPbKc的要求9102lg6lg6lg3PbPbYcK30.9930.189lglg9lglg)()(PbYHYHYPbYKK即查表5-2得pH≈3.5故：当cPb=2×10-3mol/L时,滴定Pb2+的最高酸度(最低pH值)是pH=3.5(2)查表得:pH=5.0时,45.6lg)(HY,0lg)(OHPb已知：3.39.1lg~lg)(212和分别为的AcPb在HAc-NaAc缓冲溶液中，终点时[Ac-]=0.20/2=0.10(mol/L)29)10.0(1010.0101][][123.39.1221)(AcAcAcPb46.1lg)(AcPb39.1045.646.130.18lglglglg)()(HYAcPbPbYPbYKK669.710100.2lg.lg39.103PbYPbKc故在上述条件下可以准确滴定Pb2+(3)查附表6-3得：pPbt=7.03化学计量点时：69.6)39.10100.221lg(21)lg(213)(PbYspPbpsKpcbpP指示剂的颜色转变点5.546.10.7lglglglg)()()(AcPbtAcPbHInPbInPbInepgpPbKKbpP2.169.65.5spepbpPbpPbpP%32.010100.11010.1010%39.1032.12.1)(PbYspPbbpPbpPKCTE