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有机半导体中载流子迁移率的各种方法的测试原理。主要有如下几种:稳态(CW)直流电流2电压特性法(steady2stateDCJ2V),飞行时间法(timeofflight,TOF),瞬态电致发光法(transientelectroluminescence,transientEL),瞬态电致发光法的修正方法即双脉冲方波法和线性增压载流子瞬态法(carrierextractionbylinearlyincreasingvoltage,CELIV),暗注入空间电荷限制电流(darkinjectionspacechargelimitedcurrent,DISCLC),场效应晶体管方法(field2effecttransistor,FET),时间分辨微波传导技术(time2resolvedmicrowaveconductivitytechnique,TRMC),电压调制毫米波谱(voltage2modulatedmillimeter2wavespectroscopy,VMS)光诱导瞬态斯塔克谱方法(photoinducedtransientStarkspectroscopy),阻抗(导纳)谱法(impedance(admittance)spectroscopy)。实验测定方法一些传统无机半导体迁移率的测量方法是比较成熟的,如利用霍耳效应[11](根据定义,电流密度等于载流电荷密度乘以平均漂移速率。电流密度可以通过测量电流强度和样品尺寸而求得,载流电荷密度可以通过在弱磁场下测量经典霍耳系数而求得。因此,迁移率是一个可以通过直接测量而求得的近来开发的拉曼散射技术[12](通过微观拉曼成像实验来研究载流子密度与迁移率),但并不适用于低迁移率的无定型有机半导体。目前报道的比较常用的测量无定型有机半导体载流子迁移率的方法主要有如下几种:稳态(CW)直流电流2电压特性法(steady2stateDCJ2V),飞行时间法(timeofflight,TOF),瞬态电致发光法(transientelectroluminescence,transientEL),瞬态电致发光法的修正方法即双脉冲方波法和线性增压载流子瞬态法(carrierextractionbylinearlyincreasingvoltage,CELIV),暗注入空间电荷限制电流(dark2injectionspace2charge2limitedcurrent,DISCLC),场效应晶体管方法(field2effecttransistor,FET),时间分辨微波传导技术(time2resolvedmicrowaveconductivitytechnique,TRMC),电压调制毫米波谱(voltage2modulatedmillimeter2wavespectroscopy,VMS),光诱导瞬态斯塔克谱方法(photoinducedtransientStarkspectroscopy),阻抗(导纳)谱法(impedance(admittance)spectroscopy)。下面将简要介绍这几种测量技术的原理及方法。1.稳态电流2电压方法稳态电流2电压方法是最简单的一种测量载流子迁移率的方法。直接得到的参数是电流电压特性和器件的厚度。·在低电场下需要满足3个条件:(1)没有任何能带弯曲,在给定电压V下整个半导体内F为常数;(2)μ与电场F无关,即要求电流不能太大,不要因焦耳热效应而引起μ随F而改变;(3)通过半导体抽取的电流应小于饱和热电子发射电流。则可以通过公式:J=n0qμV/dJ代表电流密度,n0代表载流子密度,μ代表载流子的迁移率,V为外加电压,d是器件的薄膜厚度。由于结构的无序性和杂质的存在,有机半导体中存在大量的载流子陷阱能级,这些陷阱很容易俘获载流子,从而使半导体内部存在大量的空间电荷。当电场逐渐升高,电流过渡到空间电荷限制电流(spacechargelimitedcurrent,SCLC)时,如果没有陷阱分布,则满足Child’s定律。在这里,都是默认迁移率不随电场变化,是个固定值,当电场增高以后,这个假设就出现很大偏差,所以这个方法一般应用于低场区。2飞行时间(TOF)法TOF技术是目前用以测量载流子迁移率最有效、最广泛的方法。在光脉冲的激发下,在ITO透明电极一侧将产生电子2空穴对,在电场作用下,一种载流子会在有机半导体样品中传输并被另一侧的电极接受。载流子在半导体内部的传输通常有两种形式:非色散传输(non2dispersivetransport)和色散传输(dispersivetransport)。μ=d/(ttrE)可直接计算出载流子的迁移率。瞬态电致发光(transientEL)法瞬态电致发光法是一种电脉冲测量方法,通过一个电脉冲发生器来给器件提供一个方波电压脉冲,这时器件就会产生一个时间依赖的电致发光信号,也就是所谓的单脉冲瞬态电致发光法。由于有机半导体材料的载流子迁移率低,器件开始发光的时间与脉冲电压有一定的时间延迟(td),这个延迟通常认为和发光器件中少数载流子的迁移率有关,这也是和TOF方法相比的一个最大的不同。这样通过这个延迟就可以确定少数载流子的迁移率。双脉冲瞬态电致发光方法是单脉冲瞬态电致发光方法的改进。(1)双方波方法:由AmlanJ.Pal等发展,这种实验方法通过适当调节第二个脉冲的延迟时间可以研究本征的积累电荷的弛豫动力学。(2)锯齿双波法是线性增压载流子瞬态法(carrierextractionbylinearlyincreasingvoltage,CELIV)。通过公式tmax=d[2/(3μA)]^0.5(A是比例常数)(4)即可得到迁移率的值。这种方法的优点一是设备简单,只需示波器和函数发生器即可;二是可以不受接触势垒的影响得到迁移率和体电导;三是不仅有可能研究类似TOF迁移率的最大电流的时间演化过程,也可以研究受陷阱控制的准迁移率的最大电流的时间演化过程。但是与TOF方法相比,唯一的缺点仍然是只能测量空穴的迁移率。以上两种是针对单脉冲实验技术给出了优化,针对瞬态电致发光技术的应用仅局限于双层器件的缺点,Blom和Friend等针对单层器件也给出了各自的优化。(1)Blom方法:在不同电压下通过改变脉冲宽度来获得真实的与真实载流子复合位置无关的td,从而得到迁移率μ。Friend方法也可以达到同样目的。这样确定的载流子度越时间就可以避免考虑在什么位置复合的问题,所以单层器件也可以应用瞬态电致发光的方法。3.暗注入空间电荷限制电流(DISCLC)法DISCLC法的电路连接需要一个桥式电路。场效应晶体管方法(fieldeffecttransistor,FET)利用场效应晶体管技术也可以得到场效应迁移率。具体方法可分两种:一是利用源漏饱和区,二是利用转移曲线,4.闪光光解时间分辨微波传导技术(flashphotolysistimeresolvedmicrowaveconductivitytechni2que,FRTRMC)时间分辨微波传导技术始于20世纪40代中期,70年代早期,Warman和DeHass开发了脉冲辐解时间分辨微波传导技术(pulse2radiolysistime2resolvedmicrowaveconductivitytechnique,PR2TRMC),到了80年代,又开发出升级版的闪光光解时间分辨微波传导技术(flash2photolysistime2resolvedmicrowaveconductivitytechnique,FR2TRMC),而且不需要电极。从此,此项技术被广泛应用于测量稀释聚合物溶液中的载流子迁移率。得到的是微波相位的变化和振幅的衰减,以及迁移率与频率的关系。FR2TRMC试验装置主要由4部分组成:(1)微波源;(2)(脉冲)激发源;(3)装样品的微波腔;(4)用来检测微秒级尺度内微波功率改变的仪器。