做高聚物分析测试找科标分析实验室高聚物的介电性能介电性是指高聚物在电场作用下,表现出对静电能的储存和损耗的性质,通常用介电常数和介电损耗来表示。(1)介电极化绝大多数高聚物是优良的电绝缘体,有高的电阻率,低介电损耗、高的耐高频性和高的击穿强度。但在外电场作用下,或多或少会引起价电子或原子核的相对位移,造成了电荷的重新分布,称为极化。主要有以下几种极化:(1)电子极化,(2)原子极化,(3)偶极极化。前两种产生的偶极矩称诱导偶极矩,后一种为永久偶极矩的取向极化。极化偶极矩()的大小,与外电场强度(E)有关,比例系数称为分子极化率。=E按照极化机理不同,有电子极化率,原子极化率(上述两者合称变形极化率=+)和取向极化率。=(为永久偶极矩)因而对于极性分子=++对于非极性分子=+根据高聚物中各种基团的有效偶极矩,可以把高聚物按极性大小分为四类:非极性:PE、PP、PTFE弱极性:PS、NR极性:PVC、PA、PVAc、PMMA强极性:PVA、PET、PAN、酚醛树脂、氨基树脂高聚物的有效偶极矩与所带基团的偶极矩不完全一致,结构对称性会导致偶极矩部分或全部相互抵消。介电常数是表示高聚物极化程度的宏观物理量,它定义为介质电容器的电容C比真空电容器C0的电容增加的倍数。做高聚物分析测试找科标分析实验室式中:为极板上的原有电荷,为感应电荷。介电常数的大小决定于感应电荷的大小,所以它反映介质贮存电能的能力。宏观物理量与微观物理量之间的关系可以用Clausius-Mosotti方程给出:摩尔极化度P=(对非极性介质)=(对极性介质)(2)介电损耗聚合物在交变电场中取向极化时,伴随着能量消耗,使介质本身发热,这种现象称为聚合物的介电损耗。常用复数介电常数来同时表示介电常数和介电损耗两方面的性质:为实部,即通常实验测得的;为虚部,称介电损耗因素。=+=式中:为静电介电系数;为光频介电系数;为偶极的松弛时间。介电损耗为=,一般高聚物的介电损耗很少,=10-2~10-4,与的关系可用Debye方程描述:做高聚物分析测试找科标分析实验室式中:N为单位体积中的分子数。以对作图称为Cole-Cole图,表征电介质偏离Debye松弛的程度。半圆形为Debye松弛,偏离时得圆弧形图。固体聚合物在不同温度下或不同频率下观察介电损耗的情况,得到的温度谱或频率谱称为高聚物的介电松弛谱,它与力学松弛谱一样用于研究高聚物的转变,特别是多重转变。测定聚合物介电松弛谱的方法主要有热释电流法(TSC)。TSC属低频测量,频率在10-3~10-5Hz范围,分辩率高于动态力学和以往的介电方法。(3)影响介电性的因素①结构分子极性越大,一般来说高聚物的介电性能介电性是指高聚物在电场作用下,表现出对静电能的储存和损耗的性质,通常用介电常数和介电损耗来表示。(1)介电极化绝大多数高聚物是优良的电绝缘体,有高的电阻率,低介电损耗、高的耐高频性和高的击穿强度。但在外电场作用下,或多或少会引起价电子或原子核的相对位移,造成了电荷的重新分布,称为极化。主要有以下几种极化:(1)电子极化,(2)原子极化,(3)偶极极化。前两种产生的偶极矩称诱导偶极矩,后一种为永久偶极矩的取向极化。极化偶极矩()的大小,与外电场强度(E)有关,比例系数称为分子极化率。=E按照极化机理不同,有电子极化率,原子极化率(上述两者合称变形极化率=+)和取向极化率。=(为永久偶极矩)因而对于极性分子=++对于非极性分子=+根据高聚物中各种基团的有效偶极矩,可以把高聚物按极性大小分为四类:做高聚物分析测试找科标分析实验室非极性:PE、PP、PTFE弱极性:PS、NR极性:PVC、PA、PVAc、PMMA强极性:PVA、PET、PAN、酚醛树脂、氨基树脂高聚物的有效偶极矩与所带基团的偶极矩不完全一致,结构对称性会导致偶极矩部分或全部相互抵消。介电常数是表示高聚物极化程度的宏观物理量,它定义为介质电容器的电容C比真空电容器C0的电容增加的倍数。式中:为极板上的原有电荷,为感应电荷。介电常数的大小决定于感应电荷的大小,所以它反映介质贮存电能的能力。宏观物理量与微观物理量之间的关系可以用Clausius-Mosotti方程给出:摩尔极化度P=(对非极性介质)=(对极性介质)(2)介电损耗聚合物在交变电场中取向极化时,伴随着能量消耗,使介质本身发热,这种现象称为聚合物的介电损耗。常用复数介电常数来同时表示介电常数和介电损耗两方面的性质:为实部,即通常实验测得的;为虚部,称介电损耗因素。=+做高聚物分析测试找科标分析实验室=式中:为静电介电系数;为光频介电系数;为偶极的松弛时间。介电损耗为=,一般高聚物的介电损耗很少,=10-2~10-4,与的关系可用Debye方程描述:式中:N为单位体积中的分子数。以对作图称为Cole-Cole图,表征电介质偏离Debye松弛的程度。半圆形为Debye松弛,偏离时得圆弧形图。固体聚合物在不同温度下或不同频率下观察介电损耗的情况,得到的温度谱或频率谱称为高聚物的介电松弛谱,它与力学松弛谱一样用于研究高聚物的转变,特别是多重转变。测定聚合物介电松弛谱的方法主要有热释电流法(TSC)。TSC属低频测量,频率在10-3~10-5Hz范围,分辩率高于动态力学和以往的介电方法。(3)影响介电性的因素①结构分子极性越大,一般来说和都增大。而其中还对极性基团的位置敏感,极性基团活动性大的(比如在侧基上),较小。交联、取向或结晶使分子间作用力增加,减少;支化减少分子间作用力,增加。②频率和温度与力学松弛相似③外来物的影响增塑剂的加入使体系黏度降低,有利于取向极化,介电损耗峰移向低温。极性增塑剂或导电性杂质的存在会使和都增大。聚合物在作电工绝缘材料或电容器材料使用时,要求其介电损耗越小越好,相反在塑料高频焊接或高频“热处理”等情况下,要求大一些才好。做高聚物分析测试找科标分析实验室和都增大。而其中还对极性基团的位置敏感,极性基团活动性大的(比如在侧基上),较小。交联、取向或结晶使分子间作用力增加,减少;支化减少分子间作用力,增加。②频率和温度与力学松弛相似③外来物的影响增塑剂的加入使体系黏度降低,有利于取向极化,介电损耗峰移向低温。极性增塑剂或导电性杂质的存在会使和都增大。聚合物在作电工绝缘材料或电容器材料使用时,要求其介电损耗越小越好,相反在塑料高频焊接或高频“热处理”等情况下,要求大一些才好。