第4节难溶电解质的溶解平衡[综合训练]对应学生用书P53一、选择题1.现将足量的AgCl分别放入下列物质中,溶解度由大到小的排列顺序是()①20mL0.01mol·L-1KCl溶液②30mL0.02mol·L-1CaCl2溶液③40mL0.03mol·L-lHCl溶液④10mL蒸馏水⑤50mL0.05mol·L-1AgNO3溶液A.①②③④⑤B.④①③②⑤C.⑤④②①③D.④③⑤②①答案B解析溶解度与溶液的体积无关,由AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)可知,溶液中c(Ag+)或c(Cl-)越大,上述平衡逆向移动程度越大,溶解度越小,故溶解度由大到小的顺序即是c(Ag+)或c(Cl-)由小到大的顺序。2.在AgCl饱和溶液中尚有AgCl固体存在,当向溶液中加入0.1mol/L的盐酸时,下列说法正确的是()A.AgCl沉淀溶解平衡向溶解方向移动B.AgCl的溶解度增大C.溶液中c(Ag+)增大D.溶液中c(Cl-)增大答案D解析加入盐酸后,c(Cl-)增大,使沉淀溶解平衡向生成沉淀的方向移动,溶液中c(Ag+)降低,AgCl的溶解度减小,故A、B、C三项均错误;根据勒夏特列原理可推知,加入盐酸后溶液中c(Cl-)增大。3.常温下有关物质的溶度积如下,下列说法不正确的是()A.常温下,除去NaCl溶液中的MgCl2杂质,选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好B.常温下,除去NaCl溶液中的CaCl2杂质,选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好C.向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液,当两种沉淀共存且溶液的pH=8时,c(Mg2+):c(Fe3+)=2.125×1021D.无法利用Ca(OH)2制备NaOH答案D解析Ksp[Mg(OH)2]Ksp[MgCO3],当Mg2+除尽时(≤10-5mol·L-1),所需OH-浓度小于CO2-3浓度,所以用NaOH溶液可使Mg2+沉淀更完全,A正确;同理B正确;pH=8即c(OH-)=1×10-6mol·L-1,当两种沉淀共存时,有cMg2+·c2OH-cFe3+·c3OH-=Ksp[MgOH2]Ksp[FeOH3],代入数据,则有题述结果,C正确;制备NaOH可用下述反应实现:Ca(OH)2+Na2CO3===CaCO3↓+2NaOH,D错误。比较难溶电解质的溶解度大小的误区误区:难溶电解质的Ksp越小,其溶解度越小。分析:①Ksp可以反映难溶电解质在水中的溶解能力,但不能直接依据Ksp比较其溶解度的大小,要考虑难溶电解质的组成。②当难溶电解质的阴、阳离子个数比相同时(如AB、AB2型等),Ksp越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强,其溶解度越大,不同时则不能直接比较,要换算成溶解度再比较。4.已知如下物质的溶度积常数:FeS:Ksp=6.3×10-18;CuS:Ksp=6.3×10-36。下列说法正确的是()A.同温度下,CuS的溶解度大于FeS的溶解度B.同温度下,向饱和FeS溶液中加入少量Na2S固体后,Ksp(FeS)变小C.向含有等物质的量的FeCl2和CuCl2的混合溶液中逐滴加入Na2S溶液,最先出现的沉淀是FeSD.除去工业废水中的Cu2+,可以选用FeS作沉淀剂答案D解析A项由于FeS的Ksp大,且FeS与CuS的Ksp表达式是相同类型的,因此同温下FeS的溶解度比CuS的大;B项Ksp不随浓度变化而变化,它只与温度有关;C项先达到CuS的Ksp,先出现CuS沉淀;D项向含有Cu2+的工业废水中加入FeS,FeS会转化为更难溶的CuS,可以用FeS作沉淀剂。5.在25℃时,碳酸钙在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,已知25℃时硫酸钙的Ksp=9.1×10-6。下列说法不正确的是()A.除去锅炉水垢中硫酸钙的办法是将其转化为碳酸钙,然后用酸去除B.图中b点碳酸钙的结晶速率大于其溶解速率C.通过蒸发,可使溶液由a点变化到c点D.在25℃时,反应CaSO4(s)+CO2-3(aq)CaCO3(s)+SO2-4(aq)的平衡常数K=3250答案C解析CaSO4存在溶解平衡:CaSO4(s)Ca2+(aq)+SO2-4(aq),加入较浓的Na2CO3溶液,Ca2+与CO2-3结合生成CaCO3沉淀,使CaSO4转化为CaCO3,并与稀盐酸等反应生成可溶性钙盐而除去,A正确。图中b点位于溶解平衡曲线的上面,此时c(Ca2+)、c(CO2-3)均大于该条件下的平衡浓度,应生成CaCO3沉淀,使c(Ca2+)及c(CO2-3)减小,故b点CaCO3的结晶速率大于溶解速率,B正确。图中a→c点转化,c(CO2-3)不变,c(Ca2+)增大,而蒸发浓缩时,c(Ca2+)、c(CO2-3)均增大,故不能使溶液由a点变化到c点,C错误。由图可得Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO2-3)=7.0×10-5×4.0×10-5=2.8×10-9;25℃时,反应CaSO4(s)+CO2-3(aq)CaCO3(s)+SO2-4(aq)的平衡常数K=cSO2-4cCO2-3=KspCaSO4KspCaCO3=9.1×10-62.8×10-9=3250,D正确。沉淀溶解平衡图像的分析(1)明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度,有的是离子浓度的负对数。①以氯化银为例,在如图所示的该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Qc=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线外。②曲线上方区域的点均为饱和溶液与沉淀共存的体系,此时QcKsp。③曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时QcKsp。(2)抓住Ksp的特点,结合选项分析判断。①溶液在蒸发时,溶质离子浓度的变化情况分为两种:原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变。②溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。6.硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列说法正确的是()A.283K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液B.三个不同温度下,363K时Ksp(SrSO4)最大C.温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SO2-4)的增大而减小D.283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液答案A解析由图可知,a点离子积QcKsp(283K),故a点对应的溶液是不饱和溶液,A正确;由图可知,363K时Ksp(SrSO4)最小,B错误;Ksp(SrSO4)只与温度有关,温度不变,Ksp(SrSO4)不变,与c(SO2-4)无关,C错误;由图及分析可知温度由283K升高到363K时,SrSO4饱和溶液中会析出SrSO4沉淀,且溶液仍饱和,D错误。7.在t℃时,Ag2CrO4(橘红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知AgCl的Ksp(AgCl)=1.8×10-10,下列说法不正确的是()A.t℃时,Ag2CrO4的Ksp(Ag2CrO4)为1.0×10-8B.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,不能使溶液由Y点变为X点C.t℃时,Y点和Z点时的Ksp(Ag2CrO4)相等D.t℃时,将0.01mol·L-1AgNO3溶液滴入20mL0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1K2CrO4的混合溶液中,Cl-先沉淀答案A解析由图可知,c(Ag+)=1×10-3mol·L-1时,c(CrO2-4)=1×10-5mol·L-1,则有Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO2-4)=(1×10-3)2×1×10-5=1×10-11,A错误;由Y→X点变化过程中,c(Ag+)不变,c(CrO2-4)增大,而饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4,c(CrO2-4)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag+)减小,与图像不符合,B正确;Ksp(Ag2CrO4)只与温度有关,Y和Z点的温度均为t℃,则两点的Ksp(Ag2CrO4)相等,C正确;由于混合液中c(Cl-)=c(CrO2-4)=0.01mol·L-1,产生AgCl沉淀时c(Ag+)=KspAgClcCl-=1.8×10-100.01mol·L-1=1.8×10-8mol·L-1,产生Ag2CrO4沉淀时c(Ag+)=KspAg2CrO4cCrO2-4=1×10-4.5mol·L-1(加入的AgNO3溶液体积忽略不计),显然生成AgCl沉淀时c(Ag+)较小,故先产生AgCl沉淀,D正确。8.依据下表有关铁难溶化合物的溶度积,说法正确的是()化合物溶度积(25℃)化合物溶度积(25℃)FeCO33.2×10-11Fe(OH)34.0×10-38Fe(OH)28.0×10-11FeS6.3×10-18A.在c(CO2-3)=0.1mol·L-1溶液中,c(Fe2+)≥3.2×10-10mol·L-1B.将FeCl2和FeCl3溶液分别调至pH=10,则c(Fe2+)c(Fe3+)C.增加溶液的酸性,有利于将Fe2+沉淀为FeS和FeCO3D.将反应液中的Fe2+氧化为Fe3+,有利于将铁从溶液中除净答案D解析FeCO3的溶度积常数为Ksp(FeCO3)=c(Fe2+)·c(CO2-3),溶液中c(CO2-3)=0.1mol·L-1,则有c(Fe2+)≤KspFeCO3cCO2-3=3.2×10-110.1mol·L-1=3.2×10-10mol·L-1,A错误;Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-11,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,故将FeCl2和FeCl3溶液分别调至pH=10,c(Fe2+)=Ksp[FeOH2]c2OH-=8.0×10-3mol·L-1,c(Fe3+)=Ksp[FeOH3]c3OH-=4.0×10-26mol·L-1,则有c(Fe2+)c(Fe3+),B错误;增加溶液的酸性,不利于Fe2+沉淀为FeCO3,C错误;将Fe2+氧化为Fe3+,有利于生成Fe(OH)3沉淀而除去,D正确。二、非选择题9.痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病,关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠(NaUr)晶体,有关平衡如下:①HUr(尿酸,aq)Ur-(尿酸根,aq)+H+(aq)(37℃时,Ka=4.0×10-6)②NaUr(s)Ur-(aq)+Na+(aq)(1)37℃时,1.0L水中最多可溶解8.0×10-3mol尿酸钠,此温度下尿酸钠的Ksp为______________。(2)关节炎发作多在冬天,这说明温度降低时,尿酸钠的Ksp________(填“增大”“减小”或“不变”),生成尿酸钠晶体的反应是________(填“放热”或“吸热”)反应。(3)37℃时,某尿酸结石病人尿液中尿酸分子和尿酸根离子的总浓度为2.0×10-3mol·L-1,其中尿酸分子的浓度为5.0×10-4mol·L-1,该病人尿液的c(H+)为________,pH________(填“”“”或“=”)7。答案(1)6.4×10-5(2)减小放热(3)1.33×10-6mol·L-1解析(1)尿酸钠的Ksp=c(Na+)·c(Ur-)=8.0×10-3×8.0×10-3=6.4×10-5。(2)由题给信息,关节炎是因为形成了尿酸钠晶体,说明反应②的平衡向逆反应方向移动,Ksp减小。温度降低平衡逆向移动,说明生成尿酸钠晶体的反应是放热反应。(3)c(HUr)=5.0×10-4mol·L-1,c(Ur-)=2.0×10-3mol·L-1-5.0×10-4mol·L-1=1.5×10-3mol·L-1,根据Ka=cH+·cUr-cHUr,c(H+)=4.0×10-6×5.0×10-41.5×10-3mol·L-1≈1.33×10-6mol·L-1。