科学性是命题的灵魂

科学性是命题的灵魂巨人教育胡征善命题不严谨，往往使考生无所适从。如果是第Ⅱ卷，还可在评分环节予以修正，如果是选择题，那就坑了考生，尤其是学霸。因为学霸知识储备雄厚、考虑问题全面，因试题的不科学不严谨而失分实在太冤！一、知识尚欠缺【例1】2018年理综I卷第8题：下列说法错误的是A、蔗糖、果糖和麦芽糖均为双糖B、酶是一类具有高选择催化性能的蛋白质C、植物油含不饱和脂肪酸酯，能使Br2/CCl4褪色D、淀粉和纤维素水解的最终产物是葡萄糖【答案】高考答案选A。【解析】A选项：果糖是单糖，蔗糖和麦芽糖是二糖(双糖)。B选项：酶除了是催化性能的蛋白质，还有一类是具有催化性能的RNA。1982年，美国科学家T.Cech和他的同事因发现具有催化功能的核酶(ribozyme)而获得了1989年诺贝尔化学奖，核酶属于具有催化活性的RNA。因此本题有2个选项符合题意。本题因是单项选择题，因此当年阅卷时凡答A、B选项的均得分，这对考生利益没有损失。【例2】2019年理综I卷第11题.NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10—3，Ka2=3.9×10—6)溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是A、混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关B、Na+与A2—的导电能力之和大于HA—的C、b点的混合溶液pH=7D、c点的混合溶液中，c(Na+)c(K+)c(OH—)【答案】本题选C，显而易见！b点刚好完全反应生成A2—，Na+、K+不水解，只有A2—水解，溶液呈碱性，pH7。【分析】本题的导电能力I与加入NaOH溶液的体积变化曲线I-V[NaOH(aq)]并非由实验描述的真实曲线，而是“想当然”的产物。电解质溶液的导电与溶液温度、电极材料、电极间距离、电极浸入溶液的面积、离子浓度、离子电荷和离子淌度等因素有关。这里只考虑离子浓度和离子电荷(同浓度时，I(A2—)是I(HA—)的2倍)对溶液导电能力的影响。（1）所加NaOH溶液的c(NaOH)与KHA溶液起始浓度的比较设起始时c(KHA)=xmol/L，c(NaOH)/c(KHA)=a即c(NaOH)=axmol/L。根据b点处：n(KHA)=n(NaOH)即有V(KHA)x=22ax，V(KHA)=22amL，混合溶液体积V(aq)=22(a+1)mL，所以c(K+)=c(Na+)=c(A2—)=22axmmol/22(a+1)mL=ax/(a+1)mol/L。c点处：V(aq)=(22a+32)mL，c(K+)=c(A2—)=22axmmol/(22a+32)mL=11ax/(11a+16)mol/Lc(Na+)=16ax/(11a+16)mol/L，c(OH—)=5ax/(11a+16)mol/L。讨论：①当a=1时，b点处：c(K+)=c(Na+)=c(A2—)=ax/(a+1)mol/L=0.5xmol/L，则c(K+)+c(Na+)=xmol/L，2c(A2—)=xmol/L；c点处：c(K+)=c(A2—)=11ax/(11a+16)mol/L=11x/27mol/Lc(Na+)=16ax/(11a+16)mol/L=16x/27mol/L，c(OH—)=5ax/(11a+16)mol/L=5x/27mol/L，则c(K+)+c(Na+)=2c(A2—)+c(OH—)=xmol/L，所以当a=1时，I-V[NaOH(aq)]是一条水平线。②当a1时，b点处：c(K+)=c(Na+)=c(A2—)=ax/(a+1)mol/L，则c(K+)+c(Na+)=2ax/(a+1)mol/Lxmol/L，2c(A2—)xmol/L；c点处：c(K+)=c(A2—)=11ax/(11a+16)mol/Lc(Na+)=16ax/(11a+16)mol/L，c(OH—)=5ax/(11a+16)mol/L，则c(K+)+c(Na+)=2c(A2—)+c(OH—)=27ax/(11a+16)mol/L2ax/(a+1)mol/L，所以当a1时，I-V[NaOH(aq)]是一条下行线。③同理分析a1时，I-V[NaOH(aq)]是一条上行线，就是题给的变化曲线。所以题给的变化曲线是在c(NaOH)c(KHA)情况下成立。（2）A选项“离子种类”主要是指离子的电荷，其它条件相同且离子浓度也相同时，离子所带电荷越大，溶液的导电能力越大。此外还有离子的迁移速度，例如H+或OH—迁移速度就比其它离子大得多。显然这里不必考虑离子的迁移速度。（3）D选项：b点之后c(Na+)c(K+)。c点时：c(K+)=11ax/(11a+16)mol/Lc(OH—)=5ax/(11a+16)mol/L。D选项正确（4）B选项的“Na+与A2—的导电能力之和”是否有点“别扭”！本选项关键是没有确定是哪一点或某范围，显然就不一定正确了！根据题意这里只考虑离子浓度和离子的电荷对导电能力的影响(即选项A正确)，可以将其导电能力的大小比较转化为c(Na+)+2c(A2—)与c(HA—)的大小比较：若c(Na+)+2c(A2—)等于(大于、小于)c(HA—)即Na+和A2—导电能力之和等于(大于、小于)HA—。设起始溶液中含HA—为amol，当滴入NaOH为a/4mol时即导电能力Na+和A2—之和等于HA—，若滴入NaOH小于(或大于)a/4mol即导电能力Na+和A2—之和小于(或大于)HA—。①可用极限法来判定：假设没有滴入NaOH溶液即a点，c(Na+)=0，且H2A的Ka1很大于Ka2，溶液中c(A2—)很小，此时必然HA—导电能力大于A2—。若NaOH刚好与HA—完全反应(ｂ点)，溶液中c(HA—)很小，此时必然A2—导电能力大于HA—，何况还要加上Na+!但由I(Na+)+I(A2—)I(HA—)过渡到I(Na+)+I(A2—)I(HA—)，中间必有一点是I(Na+)+I(A2—)=I(HA—)。②可用图示法来判定：设外电路通过xmole—，电解质溶液中离子迁移情况：未滴入NaOH溶液，c(A2—)很小，导电性可忽略，c(K+)＝c(HA—)NaOH刚好与HA—完全反应(b点)，c(HA—)很小，导电性可忽略，c(Na+)+c(K+)＝2c(A2—)且c(Na+)＝c(K+)，c(Na+)＝c(A2—)I(Na+)+I(A2—)I(HA—)随着NaOH溶液的滴入，c(Na+)和c(A2—)总是增大，c(HA—)减小，由下图也可以看出，Na+和A2—的之和不总是大于HA—。I(Na+)[x/4]+2I(A2—)[x/2]=3/4I(HA—)二、表述不准确【例3】2019年高考理综第7题.陶瓷是火与土的结晶，是中华文明的象征之一，其形成、性质与化学有着密切的关系。下列说法错误的是A、“雨过天晴云破处”所描述的瓷器青色，来自氧化铁B、闻名世界的秦兵马俑是陶制品，由黏土经高温烧结而成C、陶瓷是应用较早的人造材料，主要化学成分是硅酸盐D、陶瓷化学性质稳定，具有耐酸碱侵蚀、抗氧化等优点【答案】A【解析】2017版《普通高中化学课程标准》修订工作的指导思想和基本原则“有机融入社会主义核心价值观，中华优秀传统文化、革命文化和社会主义先进文化教育内容”。在近几年的高考试题中，一直秉承“传承中华优秀科技文化”的理念，“自觉传承我国科学文化，注重挖掘中华民族优秀传统文化中的工匠精神和技术创新思想，选取我国古代的陶瓷制造、物质鉴别等古代化学技术方面的成果，厚植爱国主义情怀，增强文化自信。”本题以陶瓷性质为载体，考查硅酸盐的理化性质，涉及“雨过天晴云破处”瓷器的青色、秦兵马俑等古代产品，一方面考查考生对中华优秀传统文化中化学知识的了解，另一方面考查考生对常见化合物性质的掌握情况。陶瓷、砖瓦、陶俑等传统硅酸盐产品是应用较早的人造材料，是黏土或高岭土经高温烧结而成。B、C选项正确。A选项是否错误，D选项是否正确？值得商榷！A选项：按主谓宾句式缩为“……青色，来自氧化铁”，用“来自”显然不妥，因为瓷器中的青色就是瓷土中的氧化铁经高温反应生成了FeO等而造成的。氧化铁是红棕色粉末，高温条件下可发生分解(颜色变化见下图)：红棕色的Fe2O3经1383℃生成黑色的Fe3O4经～2800℃生成黑色FeO。当黏土中有还原剂或硅铝酸盐存在时，这种转化温度会大为下降。显然瓷器的青色是“来自氧化铁”但不是氧化铁的颜色显示出来的。颜色随温度变化图如果说：“你是你父母的亲生儿子，你来自你父母”是不正确的，岂不笑话！若说作“你是你父母的亲生儿子，你就是你父母”就不正确了。因此试题的“……青色，来自氧化铁”最好改为“……青色是氧化铁体现的”或“……青色是氧化铁的颜色”。D选项的陶瓷的“耐酸碱侵蚀”也是值得商榷的。陶瓷的种类很多，有传统陶瓷，也有新型陶瓷；陶瓷产品有的不耐酸碱侵蚀如氧化铝陶瓷、硫化锌陶瓷等，有的耐酸碱溶液侵蚀如常见的陶器和瓷器。硅酸盐材料均可被氢氟酸腐蚀。传统的陶瓷材料的器具如瓷坩埚也不能用于加热熔融NaOH、Na2CO3等碱性固体。例如人教版高一化学P81第5题：因此该选项应改为：“传统陶瓷化学性质稳定，具有耐一般酸碱溶液侵蚀、抗氧化等优点”。试问：这样的所谓“优秀”的试题叫考生如何作答，选错了就失去6分呀！如果说这是“草菅人命”，可能“过”了，但6分之差，就落数万人之后，命题先生岂能马虎？！三、赋值不合理【例4】某市期末统考试题.铬元素能形成含氧酸及含氧酸盐，若测得初始浓度为1mol/L的铬酸(H2CrO4)溶液中各种含铬元素的微粒浓度为：c(CrO42—)=0.0005mol/L、c(HCrO4—)=0.1035mol/L、c(Cr2O72—)=amol/L，则a=_____，KHCrO4溶液中c(OH—)___c(H+)(填“”、“”或“=”)，原因是________________________。【答案】0.448H2CrO4第一级电离是完全电离，生成的HCrO4—只电离不水解，溶液呈酸性【解析】题给的数据不合实际情况。应该改为“c(CrO42—)=1.7×10—8mol/L、c(HCrO4—)=0.10mol/L、c(Cr2O72—)=amol/L，则a=_____”。求电离常数K(HCrO4—)和2CrO42—+2H+Cr2O72—+H2O的平衡常数K。【答案】0.45①求H2CrO4的K2溶液中c(CrO42—)=1.7×10—8mol/L、c(HCrO4—)=0.10mol/L、c(H+)=(2.0—0.10)mol/L=1.9mol/L。HCrO4—的电离常数K2=c(H+)c(CrO42—)/c(HCrO4—)=1.9×1.7×10—8/0.1=3.2×10—7②求2CrO42—+2H+Cr2O72—+H2OK=?c(Cr2O72—)=0.45mol/LK=c(Cr2O72—)/[c(H+)c(CrO42—)]2=0.45/[1.9×1.7×10—8]2=4.3×1014【解析】事实上H2CrO4K2=3.2×10—72CrO42—+2H+Cr2O72—+H2OK=4.2×1014试题作如上所给的数据与事实相符！而原题凭主观臆造的。又如常温下0.5mol/LBa(OH)2溶液是不合理的！Ba(OH)2·8H2O的溶解度Sg/100gH2O和饱和Ba(OH)2溶液的浓度(设溶液密度为1g/cm3)温度/℃20304060S3.895.598.2220.9c/mol·L—10.120.180.260.66