氰化物的测定

作业指导书分发号：受控状态：持有人：实施日期：异烟酸-批唑啉酮分光光度法测定氰化物1.适用范围：本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。本方法检出限为0.004mg/L，检测下限为0.016mg/L，检测上限问为0.25mg/L。2.方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解后生成戊熄二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在一定浓度范围内，其色度与氰化物质量浓度成正比。3.试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物的活性氯的蒸馏水或去离子水。3.1氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=1g/L称取1g氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。3.2氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=10g/L3.3氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）=20g/L3.4磷酸盐缓冲溶液（PH=7）称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水中，稀释定容至1000ml，摇匀。3.5氯胺T溶液：ρ(C7H7C1NNaO2S·3H2O)=10g/L称取1.0g氯胺T溶于水中，稀释定容至100ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。3.6异烟酸-批唑啉酮溶液3.6.1异烟酸溶液称取1.5g异烟酸（C6h6NO2，iso-nicotinicacid）溶于25ml氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100ml。3.6.2吡唑啉酮溶液称取0.25吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-）吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone)溶于20mlN，N-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2，N，N-dimethylformamide]。3.6.3异烟酸-批唑啉酮溶液将批唑啉酮溶液和异烟酸按1:5混合，用时现配。3.7硝酸银标准溶液：c（AgNO3）=0.01mol/L3.8氰化钾（KCN）标准溶液3.8.1氰化钾贮备溶液的配制和标定称取0.25g氰化钾于100ml棕色容器瓶中，溶于氢氧化纳并稀释至标线，摇匀，避光贮存于棕色瓶中，4℃以下冷藏至少可稳定2个月。本溶液氰离子（CN-）质量浓度约为1g/L，临用前用硝酸银标准溶液表定期准确浓度。氰化钾的贮备溶液的标定：吸收10.00ml氰化钾贮备溶液与锥形瓶中，加入50ml水和1ml氢氧化钠，加入0.2ml试银灵指示剂，用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红作业指导书分发号：受控状态：持有人：实施日期：色为止，记录硝酸银标准溶液用量（V1）。另取10.00ml实验用水作空白试验，记录硝酸银标准溶液用量（V0）。氰化物贮备溶液质量浓度以氰离子（CN-）计，按下式计算：ρ2=式中：ρ2氰化物贮备溶液的质量浓度，g/L；C硝酸银标准溶液的摩尔浓度，mol/L；V1滴定氰化钾贮备溶液时硝酸银标准溶液的用量，ml；V0滴定空白试验时硝酸银标准溶液的用量，ml；52.04氰离子（2CN-）摩尔质量，g/mol；10.0氰化钾贮备液的体积，ml。3.8.2氰化钾标准中间溶液：ρ（KCN）=10.00mg/L先按下式计算出配制500ml氰化钾标准中间溶液时，应吸收氰化钾贮备溶液的体积V：10.00×500V=ρ×1000式中：V吸收氰化钾贮备溶液的体积，ml；ρ氰化钾贮备溶液的质量浓度，g/L；10.0氰化钾标准中间溶液的质量浓度，mg/L；500氰化钾标准中间溶液的体积，ml。准确吸取V（ml）氰化钾贮备溶液于500ml棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀，避光，用时现配。C×(V1-V2)×52.0410.00作业指导书分发号：受控状态：持有人：实施日期：3.8.3氰化钾标准使用溶液：ρ（KCN）=1.00mg/L吸收10.00ml氰化钾标准中间溶液于100ml棕色容量瓶中，用氢氧化钠溶液稀释至标线，摇匀，避光，用时现配。3.9试银灵指示剂：称取0.02g试银灵溶于丙酮中，并稀释至100ml。贮存于棕色瓶并放于暗处可稳定一个月。4分析步骤4.1校准曲线的绘制4.1.1取8支具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml，再加入氢氧化钠溶液10ml。4.1.2向各管中加入5.0ml磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.20ml氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3min----5min。4.1.3向各管中加入5.0ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25℃~35℃的水域装置中放置40min，立即比色。4.1.4分光光度计在638nm波长处，用10nm比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度，绘制校准曲线。4.2试样的测定吸收10.00ml试样“A”于橘色比色管中，。按4.1.2至4.1.4进行操作。从校准曲线上计算出相应的氰化物质量浓度。4.3空白试验另取10.00ml空白试验“B”于具塞比色管中，按4.1.2至4.1.4进行操作。5结果计算氰化物质量浓度ρ3以氰离子（CN-）计，按式计算：A–Ao–aV1ρ3=×bV2×V式中：ρ3氰化物的质量浓度，mg/L；A试样的吸光度；A0空白试样的吸光度；a校准曲线截距；b校准曲线斜率；V试样的体积，ml；V1试料（比色时，所取试样“A”）的体积，ml。5讨论与分析6个试验室测定氰化物质量浓度0.022mg/L~0.032mg/L实际水样的相对标准偏差为7.4%；6个实验室测定氰化物质量浓度0.206mg/L~0.236mg/L实际水样的相对标准偏差为1.8%。实际水样加标回收率为92%~97%。