环境空气挥发性卤代烃实验作业指导书

作业指导书页码：第1页，共6页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：挥发性卤代烃的测定发布日期：2016年1月1日挥发性卤代烃的测定1、方法依据环境空气挥发性卤代烃的测定顶空填充柱气相色谱法(水和废水监测分析方法第四版)2、适用范围本标准适用于环境空气中氯苯、苄基氯、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯、三氯甲烷、四氯乙烯、四氯化碳等多种挥发性卤代烃。当采样体积为10L时，本方法的方法检出限为0.03~10μg/m3，测定下限为0.12~40μg/m3。3、测定原理环境空气中的挥发性卤代烃经活性炭采样管富集后，用二硫化碳（CS2）解吸，使用带有电子捕获器（ECD）的气相色谱仪测定，以保留时间定性，外标法定量。4、干扰和消除用气相色谱法测定环境空气中的挥发性卤代烃时，环境空气中苯系物、正己烷、乙酸、乙酯和环己烷不干扰测定。5、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。5.1二硫化碳：色谱纯，在方法推荐条件下经气相色谱检验无干扰峰。作业指导书页码：第2页，共6页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：挥发性卤代烃的测定发布日期：2016年1月1日5.2标准贮备液：取适量色谱纯的挥发性卤代烃配制于一定体积的二硫化碳（5.1）中，也可直接购买。5.3标准使用液：用二硫化碳（5.1）将标准贮备液（5.2）稀释10倍，临用现配。5.4无水硫酸钠：经500℃烘烤4h后置于干燥器中备用。5.5载气：氮气，纯度99.999%。6、仪器和设备6.1气相色谱仪：具电子捕获检测器（ECD）。6.2毛细管柱：50m×0.32m，1.05μm膜厚，固定相为100%甲基硅氧烷，或其他等效毛细管柱。6.3采样器能在0.1~1.0L/min内精确保持流量，流量误差应在±5%以内。6.4活性采样管采样管内装有两段椰壳活性炭，颗粒大小为0.4~0.8mm（20~40目），A段100mg，B段50mg。或使用装有150mg椰壳活性炭的单段采样管。6.5微量注射器：5µl、10µl、50µl、100µl和1ml。6.6棕色采样瓶：2ml，具聚四氟乙烯衬垫和实芯螺旋盖。6.7实验室常用仪器。作业指导书页码：第3页，共6页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：挥发性卤代烃的测定发布日期：2016年月日7、样品7.1样品采集7.1.1采样前对采样器（6.3）进行流量校准，在采样现场，将一只活性炭采样管（6.4）敲开两端与采样器（6.3）连接，检查采样系统的气密性，调整采样装置流量至0.2L/min，此采样管仅作为调节流量用。7.1.2敲开用于采样的活性炭采样管（6.4）的两端，与采样器（6.3）连接（A段为气体入口）。在采样过程中应随时检查流量，保持速度0.2L/min，采样50min。采样结束后，取下采样管，立即密封。记录采样点位、时间、环境温度、大气压以及采样管编号等信息。7.1.3现场空白样品的采集将活性炭采样管运输到采样现场，敲开两端后立即密封，同已采集样品的活性炭采样管一同存放并带回实验室分析；每批样品至少带一个现场空白样品。7.1.4样品采集其他要求和注意事项参照HJ/T194的相关规定执行。7.2样品的保存将采集好的采样管避光密封保存，室温下3d内测定。否则放入密封容器中，4℃冰箱保存，7d内测定或-20℃冰箱保存，14d内测定。分析时采样管应恢复至室温，若外壁有冷凝水，用滤纸擦干。7.3试样的制备将采集好的采样管中活性炭取出，放入预先装有0.2g无水硫酸钠作业指导书页码：第4页，共6页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：挥发性卤代烃的测定发布日期：2016年月日（5.4）的棕色采样瓶（6.6）中，加入1.00ml二硫化碳（5.1）密闭，轻轻振动1min，静置在室温下解吸1h后，待测（解吸液在4℃的冰箱中可保存5d）7.4空白试样的制备将现场空白采样管中的活性炭取出，按照步骤（7.3），制备空白试样。8、分析步骤8.1仪器参考条件柱箱温度：35℃保持8min，以5℃/min速率升温到100℃，再以10℃/min速率升到200℃保持5min；柱流量：1.5ml/min；进样口温度：220℃；检测器温度：320℃；分流比：5:1；尾吹气流量：60ml/min。8.2校准8.2.1校准曲线的绘制用微量注射器分别移取5.0μl和10.0μl的标准使用液（5.3），2.0μl、5.0μl和10.0μl的标准贮备液（5.2），分别加入活性采样管A段中，用氮气以0.2L/min吹50min。按照步骤（7.3）配制校准系列浓度。用微量注射器分别移取校准系列溶液1.0μl注射到气象色谱仪中，以目标物浓度（μg/ml）为横坐标，对应的响应值为纵坐标，绘制标准曲线。8.2.2标准色谱图参照环境空气中挥发性卤代烃的测定活性炭吸附—二硫化碳解吸/气相色谱法(HJ645-2013)中21种挥发性卤代烃的标准色谱图。作业指导书页码：第5页，共6页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：挥发性卤代烃的测定发布日期：2016年月日8.3测定用微量注射器移取1.0μl试样，注射到气相色谱仪中，按照仪器参考条件（8.1）进行测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积。8.4空白试验用微量注射器移取1.0μl空白试样，注射到气相色谱仪中，按照仪器参考条件（8.1）进行测定。9、结果计算9.1定性分析根据标准色谱图组分的保留时间进行定性。9.2定量分析根据目标物的响应值，用校准曲线计算试样中目标物的质量浓度。环境空气中目标物的质量浓度，按照公式（1）进行计算ndVV10001..................................................（1）式中：ρ——环境空气目标物的质量浓度，µg/m3；ρ1——由校准曲线计算的试样中目标物的质量浓度，µg/ml；V——试样体积，ml；Vnd——标准状态下的采样体积，L。作业指导书页码：第6页，共6页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第次修订文件名称：挥发性卤代烃的测定发布日期：2016年月日9.3结果表示当测定结果大于等于方法检出限且小于100倍方法检出限时，测定结果的保留位数与检出限一致；当测定结果大于等于100倍方法检出限时，测定结果保留三位有效数字。10、质量保证和质量控制10.1采样开始和结束时的流量相对偏差应在10%以内。10.2校准曲线相关系数应大于等于0.995。10.3使用不同批次的活性炭采样管应重新绘制校准曲线。10.4空白样品中目标化合物浓度应小于方法检出限。10.5每批样品（20个）分析时应带一个校准曲线中间浓度校核点，中间浓度校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过20%。若超出允许范围，应重新配制标准贮备液，绘制校准曲线。10.6每分析一批样品至少做出10%的平行样品测定，当样品量少于10个时，至少做一个平行样，平行样品相对偏差应在30%以内。10.7色谱仪维修后，应重新绘制校准曲线。