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作业指导书页码：第1页，共7页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称:汞的的测定发布日期：2016年1月1日汞的测定1、方法依据固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法HJ543-20092、适用范围本标准规定了测定固定污染源废气中汞的冷原子吸收分光光度法。本标准适用于固定污染源废气中汞的测定。方法检出限为0.025μg/25ml试样溶液，当采样体积为10L时，检出限为0.0025mg/m3，测定下限为0.01mg/m3。3、测定原理废气中的汞被酸性高锰酸钾溶液吸收并氧化形成汞离子，汞离子被氯化亚锡还原为原子态汞，用载气将汞蒸气从溶液中吹出带入测汞仪，用冷原子吸收分光光度法测定。4、干扰和消除有机物如苯、丙酮等干扰测定5、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂；实验用水，GB/T6682，二级。5.1浓盐酸：ρ(HCl)=1.19g/ml，优级纯。5.2硫酸：ρ(H2SO4)=1.84g/ml，优级纯5.3高锰酸钾（KMnO4）：优级纯。5.4氯化汞（HgCl2）：优级纯。5.5硫酸溶液：φ(H2SO4)=10%。量取10.0ml硫酸（5.2）至100ml水中。5.6硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=0.5mol/L。取6.9ml硫酸（5.2）徐徐加入400ml水中，冷却后用水稀释至500ml。5.7硫酸溶液：c(1/2H2SO4)=1.0mol/L。取13.8ml硫酸（5.2）徐徐加入400ml水中，冷却后用水稀释至500ml。5.8高锰酸钾溶液：c(1/5KMnO4)=0.1mol/L。称取3.2g高锰酸钾（5.3），用水溶解并稀释到1000ml。过滤后，滤液贮存于棕色瓶中备用。5.9吸收液将0.1mol/L高锰酸钾溶液（5.8）与10%硫酸溶液（5.5）等体积混合，使用前配制。5.10氯化亚锡甘油溶液：w(SnCl2·2H2O)=25%。称取25.0g氯化亚锡（SnCl2·2H2O）于150ml烧杯中，加10.0ml浓盐酸（5.1），搅拌使其溶解，加入甘油90ml，冷却后贮于棕色瓶中。作业指导书页码：第2页，共7页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：汞的测定发布日期：2016年1月1日注：氯化亚锡甘油溶液临用前倒入汞反应瓶中，吹氮气除去其中的本底汞，至测汞仪读数回零。5.11盐酸羟胺溶液：w(NH2OH·HCl)=10%。称取10.0g盐酸羟胺（NH2OH·HCl）用少量水溶解，并用水稀释至100ml。5.12汞标准贮备液：ρ(Hg)=1000μg/ml。称取0.1354g氯化汞（5.4），溶于0.5mol/L硫酸溶液（5.6）中，移入100ml容量瓶中，以0.5mol/L硫酸溶液（5.6）稀释至标线。此溶液每毫升含1000μg汞。汞标准贮备液也可使用市售有证标准溶液。5.13汞标准中间液：ρ(Hg)=10.0μg/ml。吸取氯化汞标准贮备液（5.12）1.00ml，移入100ml容量瓶中，用0.5mol/l硫酸溶液（5.6）稀释至标线，此溶液每毫升相当于含10.0μg汞。5.14汞标准使用液：ρ(Hg)=1.00μg/ml。临用前，吸取氯化汞标准中间液（5.13）10.00ml，移入100ml容量瓶中，用0.5mol/L硫酸溶液（5.6）稀释至标线。此溶液每毫升相当于含1.00μg汞。5.15碘-活性炭称取10g碘（I2）和20g碘化钾（KI）于烧杯中，再加入200ml蒸作业指导书页码：第3页，共7页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：汞的测定发布日期：2016年1月1日馏水或去离子水，配成溶液，然后向溶液中加入约100g活性炭，用力搅拌至溶液脱色后倾出溶液，将活性炭在100～110℃烘干，置于干燥器中备用。5.16氮气（N2）：纯度φ(N2)=99.999%。注：如使用空气作为载气，应经过活性炭净化。6、仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃仪器。6.1烟气采样器：流量范围0～1L/min。6.2大型气泡吸收管：10ml。6.3冷原子吸收测汞仪。6.4汞反应瓶。6.5汞吸收塔：250ml玻璃干燥塔，内填充碘-活性炭（5.15）。为保证碘-活性炭的效果，使用1～2个月后，应重新更换。7、样品7.1样品的采集按照GB/T16157进行烟气采样。在采样装置上串联两支各装10ml吸收液（5.9）的大型气泡吸收管，以0.3L/min流量，采样5～30min。注：橡皮管对汞有吸附，采样管与吸收管之间采用聚乙烯管连接，接口处用聚四氟乙烯生料带密封；当汞浓度较高时，可使用大型冲击式吸收作业指导书页码：第4页，共7页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：汞的测定发布日期：2016年月日采样瓶。7.2现场空白将两支装有10ml吸收液（5.9）的大型气泡吸收管带至采样点，不连接烟气采样器，并与样品在相同的条件下保存、运输，直到送交实验室分析，运输过程中应注意防止玷污。7.3样品的保存采样结束后，封闭吸收管进出气口，置于样品箱内运输，并注意避光，样品采集后应尽快分析。若不能及时测定，应置于冰箱内0～4℃保存，5d内测定。7.4试样的制备采样后，将两支吸收管中的吸收液合并移入25ml容量瓶中，用吸收液（5.9）洗涤吸收管1～2次，洗涤液并入容量瓶中，用吸收液（5.9）稀释至标线，摇匀。7.5空白试样的制备按试样的制备（7.4）方法制备空白试样。8、分析步骤8.1标准曲线的绘制8.1.1取7支汞反应瓶，按表1配制汞标准系列。作业指导书页码：第5页，共7页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：汞的测定发布日期：2016年月日表1汞标准系列甁号0123456汞标准使用液/ml00.100.200.400.600.801.00吸收液/ml5.04.94.84.64.44.24.0汞含量/μg00.100.200.400.600.801.008.1.2将各瓶摇匀后放置10min，滴加10%盐酸羟胺溶液（5.11），至紫红色和沉淀完全褪去为止。8.1.3在瓶中加1.0mol/L硫酸溶液（5.7）至25ml，再加25%氯化亚锡甘油溶液（5.10）3.0ml，迅速盖严瓶塞。8.1.4按测汞仪操作程序进行测定，以仪器的响应值对汞含量（μg）绘制标准曲线，并算出标准曲线的线性回归方程。注：温度对测定灵敏度有影响，当室温低于10℃时不利于汞的挥发，灵敏度较低，应采取增高操作间环境温度的办法来提高汞的气化效率。并要注意标准溶液和试样温度的一致性。8.2试料的制备吸取适量试样，放入汞反应瓶中，用吸收液（5.9）稀释至5.0ml。同法制备空白试料。8.3试料的测定按标准曲线的绘制步骤（8.1.2～8.1.4）进行试料和空白试料的测定，作业指导书页码：第6页，共7页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：汞的测定发布日期：2016年月日并记录仪器的响应值。9、结果计算根据所测得的试料和空白试料的响应值，由线性回归方程计算试料和空白试料中的汞含量。并由式（1）计算固定污染源废气中的汞的质量浓度（μg/m3）。式中：ρ(Hg)——固定污染源废气中的汞的质量浓度，μg/m3；W1——试料中的汞含量，μg；W0——空白试料中的汞含量，μg；Va——测定时所取试样溶液体积，ml；Vt——试样溶液总体积，ml；Vnd——标准状态（101.325kPa，273K）下干气的采样体积，m3。10、质量保证和质量控制10.1质量保证和质量控制按《固定污染源监测质量保证与质量控制技术规范（试行）》（HJ/T373）相关规定执行。10.2全部玻璃器皿在使用前要用10%硝酸溶液浸泡过夜或用（1+1）硝酸溶液浸泡40min，以除去器壁上吸附的汞。10.3测定样品前必须做试剂空白试验，空白值应不超过0.005μg汞。作业指导书页码：第7页，共7页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：汞的测定发布日期：2016年月日