氰化物实验作业指导书

作业指导书页码：第1页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日总氰化物的测定1、方法依据水质总氰化物的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法HJ484-20092、适用范围本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。本方法检出限为0.004mg/L，测定下限为0.016mg/L，测定上限0.25mg/L。3、测定原理3.1总氰化物的测定在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长638nm出测量吸光度。4、干扰和消除4.1活性氯等氧化物干扰测定试样中存在与活性氯等氧化物干扰测定，可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液（Na2SO3）排除干扰。4.2亚硝酸离子干扰测定作业指导书页码：第2页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日试样中存在亚硫酸离子干扰测定，可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液（Na2SO3）排除干扰。4.3硫化物干扰测定试样中存在硫化物干扰测定，可在蒸馏前加碳酸镉（CdCO3）或碳酸铅（PbCO3）固体粉末排除干扰。4.4油类物质干扰测定少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正己烷（C6H14），在中性条件下段时间萃取，分理处正己烷相后，水相用预蒸馏测定。5、试剂本标准所用试剂除非另有说明，分析时均用使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。5.1氰化钾标准溶液氰化钾贮备溶液的配置和标定：称取0.25g氰化钾（KCN，注意剧毒！避免尘土的吸入或与固体或溶液的接触）于100mL棕色容量瓶中，溶于氢氧化钠并稀释至标线，摇匀，避光贮存于棕色瓶中，4℃以下冷藏至少可稳定2个月。本溶作业指导书页码：第3页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日液氰离子（CN-）质量浓度约为1g/L，临用前用硝酸银标准溶液标定其准确浓度。氰化钾贮备溶液的标定：吸取10.00mL氰化钾贮备溶液于锥形瓶中，加入50mL水和1mL氢氧化钠，加入0.2mL试银灵指示剂，用硝酸标准溶液滴定至溶液有黄色刚便为橙红色为止，记录硝酸银标准溶液用量（V1）。另取10.00mL实验用水做空白实验，记录硝酸银标准溶液用量（V0）。氰化物贮备溶液质量浓度以氰离子（CN-）计，按下式计算：ρ2=c×（V1-V0）×52.04÷10.00式中：ρ2—氰化物贮备溶液质量浓度，g/Lc-硝酸银标准溶液浓度，mol/LV1–滴定氰化物贮备溶液时硝酸银标准溶液用量，mLV0-滴定空白实验时硝酸银标准溶液用量，mL52.04-氰离子（2CN-）摩尔质量，g/mol10.00-氰化钾贮备液体积，mL5.2氢氧化钠溶液称取1g氢氧化钠溶于水，稀释至1000mL，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。作业指导书页码：第4页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日5.3磷酸盐缓冲溶液称取34.0g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和35.5g无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至1000mL，摇匀。5.4氯胺T10g/L称取1.0g氯胺T溶于水，稀释定容至100mL，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。注1：氯胺T发生结块不易溶解，可至显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。氯胺T固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。5.5异烟酸-吡唑啉酮溶液异烟酸溶液：称取1.5g异烟酸（C6H6NO2）溶于25mL氢氧化钠溶液，加水稀释至定容至100mL。5.6吡唑啉酮溶液称取0.25g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，（C10H10ON2）溶于20mLN,N-二甲基甲酰胺（HCON（CH3）2）5.7异烟酸-吡唑啉酮溶液将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按1:5混合，临用现配。注2：异烟酸配成容易然后入呈现明显淡黄色，使空白值增高，作业指导书页码：第5页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日可过滤。为降低实际空白值，试验中已选用无色的N,N-二甲基甲酰胺。5、仪器和设备本标准均使用经检定为A级的玻璃量器5.1可见分光光度计5.2恒温水浴装置，控温精度±1℃。5.3一般实验室常用仪器设备。5.4250mL锥形瓶5.525mL具塞比色管6、样品预处理6.1蒸馏将蒸馏装置链接，用量筒量取样品200mL样品，移入蒸馏瓶中（若氰化物浓度高，可少取样品，加水稀释至200mL），加数粒玻璃珠。往接收瓶内加入10mL氢氧化钠溶液，作为吸收液。当样品中存在硫酸钠和碳酸钠时，可用氢氧化钠溶液作为吸收液。馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部位，使其严密。蒸馏时，馏出液导管下端要插入吸收液面下，是吸收完全。作业指导书页码：第6页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日如在试样制备过程中，蒸馏或吸收装置发生漏气现象，氰化氢挥发，将使氰化物分析产生误差且污染实验室环境，对人体产生伤害，所以在蒸馏过程中一定要时刻检查蒸馏装置的严密性并使吸收完全。6.2氰化物样品的制备将10mLEDTA-2Na溶液加入蒸馏瓶内。在迅速加入10mL磷酸，当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使PH＜2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2~4mL/min速度进行加热蒸馏。注1：蒸馏时需用600W或800W可调电炉，不能使用电热套。接收瓶内试样体积接近100mL时，停止蒸馏，用少量水冲洗馏出液导管取出接收瓶，用水稀释至标线，此碱性试验“A”待测。7、样品7.1样品采集现场采样时需用所采水样淋洗3次后采集水样500mL，供实验室分析所用。样品采集后必须立即加氢氧化钠固定，一般每升水样加0.5g固体氢氧化钠。当水样速度高时，应多加固体氢氧化钠，使样品的PH＞12.采集的样品应及时进行测定。如果不能及时测定样品，必须将样作业指导书页码：第7页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日品在4℃以下冷藏，并在采样后24h内分析样品。当样品中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固体粉末，除去硫化物后，再加氢氧化钠固体。否则，在碱性条件下，氰离子和硫离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。注2：检验硫化物方法，可取1滴水样或样品，放在乙酸铅试纸上，若变黑色（硫化铅），说明有硫化物存在。7.2样品保存采集的水样需贮存于用无氨水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中。8、分析步骤8.1校准曲线的绘制取八支具塞比色管，分别加入氰化钾标准使用溶液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL，再加氢氧化钠溶液至10mL，氰化物含量为0.00ug、0.20ug、0.50ug、1.00ug、2.00ug、3.00ug、4.00ug和5.00ug。向各管中加入5.0mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，迅速加入0.2mL氯胺T溶液，立即盖塞子，混匀，放置3~5min。注3：当氰化物以HCN存在时易挥发，因此，加入缓冲溶液后，作业指导书页码：第8页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日每一步操作步奏都要迅速，并随时盖紧塞子。向各管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25~35℃的水浴装置中放置40min，立即比色。8.2样品测定在638nm波长处，用10mm比色皿，以水作参比，测定吸光度，以氰化物的含量为横坐标，扣除试剂空白的吸光度为纵坐标，以最小二乘法绘制校准曲线。注：当用较高浓度的氢氧化钠溶液作为吸收液时，加缓冲溶液前以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色退去。同时需要注意绘制校准曲线时，和水样保持相同的氢氧化钠浓度。8.3空白实验另取10.00mL空白试验试验“B”于具塞比色管中，按照曲线测定步骤进行测定。9、结果计算9.1总氰化物的计算总氰化物质量浓度ρ（CN-）按公式（5）进行计算。ρ3={（A-A0-a）÷b}×V1÷（V×2V）式中：ρ3—氰化物的质量浓度，mg/L作业指导书页码：第9页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日A—试样的吸光度A0—试剂空白的吸光度a—校准曲线的截距b—校准曲线的斜率V—预蒸馏的取样体积，MLV1—馏出液的总体积，MLV2—测定时索取试剂的体积，mL10、注意事项10.1当氰化物以HCN存在时，易挥发。因此，从加缓冲液后，每一步骤都要迅速操作，并随时盖严塞子。10.2为降低试剂空白值，试验中已选用无色的N,N-二甲基甲酰胺为宜。10.3实验室温度低时，磷酸盐缓冲溶液会析出结晶而改变溶液的PH值。因此，需要在20℃水浴中使结晶溶解，混匀后，方可使用。10.4当洗手液用较高浓度的氢氧化钠溶液时，家缓冲液前应以酚酞为指示剂，滴加盐酸溶液至红色退去。水样和校准曲线均应为相同的氢氧化钠浓度。10.5氯胺T发生结块不易溶解而失败时，可至显色无法进行，作业指导书页码：第10页，共10页文件编号：JLQX-03-022版次：2016版，第0次修订文件名称：氰化物的测定发布日期：2016年1月1日必要时可作有效氯含量的测定。