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1《有机化学》（第五版，李景宁主编）习题答案第十一章1、用系统命名法命名下列醛、酮。（1）CH3CH2COCH(CH3)2（3）HCH3CH2CHOH3CH2-甲基-3-戊酮E-4-己烯醛（4）H3C-CCOCH3HH3C（5）OHOCH3CHOZ-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（10）O螺[4，5]癸-8-酮3、将下列各组化合物按羰基活性排序。（1）A、CH3CH2CHOB、PhCHOC、Cl3CCHOC＞A＞B（2）A、OB、OC、OD、OCF3D＞C＞B＞A（3）A、OB、OC、OC＞B＞A5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。(1)CH3CCH2CH3O(2)CH3CCH2CCH3OO(3)CH3CCH2CO2C2H5O(4)CH3CCHCCH3OCOCH3O(5)CH3CCHCOOC2H5OCOCH3（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）26、完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物）（1）CHO+H2NCHN（亲核加成）（2）HCCH+2CH2OHOH2CCCCH2OH（亲核加成）（4）O+NH2OHNOH（亲核加成）（5）OHCN/OH-CNOHH2OCOOHOH（亲核加成，后水解）（8）（迈克尔加成，后羟醛缩合）P381（9）OO+CHOEtO-OO（迈克尔加成，后羟醛缩合）（10）CH3CCH2BrOHOCH2CH2OHHCl(干)CBrH2CH3COCH2OCH2（与醇加成，生成缩醛）（11）OCH3+H2Pd/COCH3（见P351）（17）PhCHO+HCHOOH-PhCH2OH+HCOO-（歧化反应）（18）O+CH3CO3HCH3CO2Et40oCHOOCCH2CH2CH2CH2COOH或用浓硝酸作氧化剂（P356）7、鉴别下列化合物。（3）A、CH3CH2CHOB、CH3CCH3OC、CH3CHCH3OHD、CH3CH2Cl答：1、取上述化合物少量，分别加入NaOI，能发生碘仿反应，生成黄色沉淀的是B、C，不发生反应的是A、D；OCH3+CH3OC2H5O--H2OOCH332、在A、D两种化合物中分别加入CuSO4的酒石酸钠溶液（斐林试剂），产生红色沉淀的是A，不反应的是D；3、在B、C中分别加入无水氯化锌和浓盐酸的混合液（卢卡试剂），静置后产生沉淀的是C，不反应的是B。12、如何实现下列转变？（1）（2）CH3CH3O3Zn/H2OH3CCHOCH3OH3CCOCH3OH-13、以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。（2）CH3CClCH3CCH3OAlCl3H3COBr2CH3CH3Mg无水乙醚CH3FeBr3BrMgBrCCH3O无水乙醚H2OH+C-CH3OHH3CCH3H3CCH3BrMg14、以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。（2）CH3CClCCH3OAlCl3O4CO,HClCHOAlCl3,CuClCO,HClCHOAlCl3,CuClCCH3O+CHOOH-CH=CH-COPdH2CH2CH2-COZn(Hg)HClCH2CH2CH218、化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。答：19、化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的1HNMR谱如下：δ2.1（s，3H），δ2.6（d，2H），δ3.2（s，6H），δ4.7（t，1H）。试推测其结构。答：分子式为C6H12O3，A的不饱和度为1，IR谱在1710cm-1有强吸收峰，说明结构中有-C=O基；分子中有三个O，则另两个碳-氧5键均为单键；用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，说明结构中有H3CCHOHR或H3CCRO；该化合物经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成，说明化合物中含有缩醛的结构。根据HNMR谱分析结构为：CH3CCH2CHOOCH3OCH3第十二章1、命名下列化合物或写出结构式。（2）ClCHCH2COOHCH3（4）CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH3-甲基-3-对氯苯-丙酸9，12-十八碳二烯酸（6）（8）2-hydroxybutanedioicacid3,3,5-trimethyloctanoicacid2-羟基丁二酸3,3,5-三甲基辛酸2、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。63、区别下列各组化合物。4、完成下列转变。5、怎样由丁酸制备下列化合物？（2）CH3CH2CH2COOHLiCH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3H+H2OCH3CH2CH2CHO（4）CH3CH2CH2COOHLiAlH4CH3CH2CH2CH2OHSOCl2CH3CH2CH2CH2ClNaCNCH3CH2CH2CH2CN7（5）CH3CH2CH2COOHLiAlH4CH3CH2CH2CH2OHH+,-H2OCH3CH2CH=CH26、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。试推测甲、乙、丙的结构。答：（乙醇被氧化为乙醛，再发生碘仿反应）。7、指出下列反应中的酸和碱。8、（1）按照酸性的降低次序排列下列化合物：8（2）按照碱性的降低次序排列下列离子：9、分子式为C6H12O的化合物A，氧化后得B（C6H10O4）。B能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物C。C能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物D,D分子式为C5H10。试写出A、B、C、D的构造式。答：