电厂化学仪表的使用与检验.

电厂化学仪表的使用和检验一、前言电厂化学仪表可连续监督水流品质，及时发现问题，防止事故发生。实现汽水品质实时监控和加药系统自动调节，简化了分析人员的劳动强度、改善了劳动条件。具有连续监督、响应速度快、精密度高、有利于自动化等技术特点。大容量机组对水汽品质要求极高，化学仪表的准确监测是保证机组安全经济运行的必要手段。由于多数在线化学仪表的准确性未及时检验，使水汽品质恶化问题得不到及时发现，导致发电机组水汽系统发生腐蚀、结垢和积盐，造成巨大的经济损失。许多电厂水汽品质合格率很高，但腐蚀结垢和积盐问题却很严重，其根本原因是在线化学仪表测量不准确，未能及时发现问题。例如国内某电厂两台600MW亚临界机组2004年底相继底投产，由于汽包汽水分离装置缺陷，使饱和蒸汽中大量带水。由于饱和蒸汽在线钠表和电导率表测量不可靠，一直未能及时发现该问题，导致汽轮机高压缸严重积盐，汽轮机效率降低。例如国内某电厂凝汽器管为黄铜管，给水pH值控制指标为8.8-9.3。由于在线pH表测量的pH值偏低问题未得到及时发现，显示的测量值是在合格范围内，而实际给水pH值经常超过9.5，导致凝汽器铜管汽侧发生严重的氨腐蚀，不仅造成更换凝汽器管的直接损失，还造成汽轮机高压缸积铜垢，降低了汽轮机效率，造成巨大损失。深能某厂#2机组高压10级叶片660MW超超临界机组，2009年7月投运，2010年5月检修。广东某厂凝汽器泄漏造成严重积盐和腐蚀#3机低压缸#3机中、低压缸联络管广东某厂2010年发生凝汽器泄漏，停机抢修高压缸转子中压缸转子低压缸转子类似的实例非常多，许多电厂汽水品质监测合格率很高，热力设备水汽系统腐蚀结垢和积盐情况却很严重，主要原因是在线化学监测仪表测量不准确导致化学监督失去作用。由此可见，提高电厂在线化学仪表测量准确性和可靠性，提高化学监督的准确性，及时发现水汽品质控制上的问题并加以解决，对发电厂的安全经济运行具有重要的意义。按使用场合的不同可分为实验室化学分析仪表与在线化学分析仪表。按测量原理分为电化学式、热学式、光学式、色谱及物理特性分析仪表等几类。按校验方法可分为两类：第一类：可以用标准物质检验实际测量准确性的仪表，硅表、磷表、联氨表等。第二类：无法用标准物质检验实际测量实际测量条件下测量准确性的仪表，电导率表、pH表、钠表，溶解氧表。2.1电厂化学仪表的分类二、电厂化学仪表简介2.2电厂化学仪表的组成电厂化学仪表的种类虽然很多，结构各不相同。但其基本组成构成可分为：分析部分、信号处理部分、显示部分。在线仪表除上述三大部分外。还有采样与样品预处理部分。（1）分析部分分析部分又叫传感器，它是根据化学、物理原理把试样中待测组分转换成相应的、能准确测量的电位信号。例如：pNa计的pNa电极与参比电极组成的测量电池，按照电化学式的能斯特公式把溶液中的Na+浓度转换成能被准确测量的电压信号。这一测量电压就是pNa计的分析部分，也就是pNa计的传感器。（2）信号处理部分信号处理部分又叫变送器。传感器输出的电信号种类不同，如可以是电压信号，电流信号等。这些信号一段都很微弱。不能直接带动指示器、记录仪或自动控制系统的调节装置工作，因此需要对这些微弱信号进行放和变换处理。同时，为了排除各种影响测量的因素，得到正确的测量结果，仪表中还设置了各种自动调校和标定功能的电路。一些智能的仪表还设置了自检、数据存储与处理等功能。（3）显示部分对被测量值的测量结果要通过显示部分显示出来，被测量值的显示主要有两种方式，即模拟显示和数字显示。（4）采样与样品的预处理系统采样部分包括取样管、高温冷却架、恒温冷却器、超压超温断水保护装置和人工取样盘等。由于仪表分析原理的不同，其样品预处理的方法也不同。如pNa计的样品预处理的样品碱化处理，而Si表的样品预处理是显色等。2.3电厂化学仪表的技术指标（1）测量范围：指仪表的最大显值范围。如某电溶解氧表的测量范围为0-200μg/L。选择仪表时，测量范围是主要考虑的技术指标之一。（2）灵敏度：指引起仪表读数可察觉变化的最小变化值。如果pH计的灵敏度是0.01，则表示该仪表的读数的可察觉的最小变化值为0.01，该表的读数可以读到小数点后第二位，如，8.01、9.14。对于数显仪表，这与仪表的读取位置有关.（3）准确度准确度是指测量结果与实际值（真值）之间的符合程度。准确度用误差来表示，误差越小，准确度越高。（4）稳定性：指仪表工作状态的稳定程度，通常仪表的读数都有一定的飘移。稳定性高的仪表的读数漂移值小。（5）输入阻抗：输入阻抗是保证测量准确度的一个重要指标，通常当仪表与发送器相互配合时，要求仪表的输入阻抗比发送器的阻抗大3个数量级。（6）其它指标：包括仪表的输出、数据接口、报警、电源、对被测介质的要求等。2.4电厂化学仪表的性能评定为了掌握仪表的准确度，及其变化情况，及时采取措施，保证化学监督的有效性，需要对仪表进行多种性能评定，找出仪表的各种误差，通过修正使测量结果的准确度得以保证。仪表性能的评定分为三种方式。（1）仪表检定仪表检定是评价仪表本身是否合格并确定其精确度等级的仪表性能检定工作。这项工作必须要具有相应仪表的检定资格证书的专业人员进行，其他人员不能出具鉴定书。（2）仪表校验仪表校验是指有规定条件下，以检查验证被检测的仪表的示值与标准值的差异程度为目的的操作。一般采用比被验仪表等级高，且以检定过的仪表来校准被验仪表，也可用基准物质进行校准。校验是仪表维护的一项主要内容，除定期进行仪表的校验外，在对仪表维修后，必须经过检验合格后才能投运。（3）仪表对比:是在规定的条件下，将被检仪表与准确度等级相同的同类标准仪表或计量器具进行对比，从而可以了解被检仪表的性能，这里标准仪表是指标准度已知，可以信赖的仪表，例如，为了检验一个参比电极的可靠性，常将被测参比电极与另一准确度可靠的参比电极对比，从而可知，被测量的参比电极的可靠性和准确性。三、电厂化学仪表检验化学仪表测量获得准确测量结果的必要条件：（１）使用经过计量检定机构检定合格的化学仪表；（２）对化学仪表测量传感器测量原理有较深入的了解，使用中对影响传感器正常工作的干扰因素有全面的掌握。3.1电厂化学仪表检验标准（1）JJG119-2005实验室pH(酸度)计检定规程。（2）JJG376-2007电导率仪检定规程。（3）JJG757-2007离子计检定规程。（4）DLT677-2009发电厂在线化学仪表检验规程。3.2pH（酸度）计的检验检验方法：（1）由于pH(酸度)计电计示值与电位之间的关系符合能斯特公式。采用pH检定仪模拟输入直流电位值检定仪表的电计部分。（2）用pH标准缓冲溶液进行校正pH(酸度)计仪表（3）用pH标准仪表与pH(酸度)计仪表进行比对。（详见JJG119-2005和DLT677-2009）检验流程：被检表pH电计部分标准电阻箱pH电极标准pH缓冲溶液标准pH计PH检定装置计量标准器名称型号测量范围准确度等级标准pH计0~14pH0.01级智能化酸度计检定仪pHC-1B0.000~16.000pH0.001pH标准物质PH缓冲溶液B4、B6、B9。B4pH=4.00B6pH=6.86B9pH=9.180.01pH主要配套设备名称型号测量范围准确度等级直流电阻箱ZX95；ZX970~99999欧姆0~99999欧姆0.1级0.1级流量控制装置JYLL-04水银温度计玻璃棒式温度计0.0~50.0℃0.1℃容量瓶1000ml0.1ml移液管1.00μl10.00μl20.00μl100.00μl1.00ml5.0ml0~1.00μl0~10.00μl0~20.00μl0~100.00μl0~1.00ml0~5.0ml0.7%0.10%0.10%0.2%-0.2%0.29%标准PH表标准物质3.3电导率仪的检验（详见JJG376-2007和DLT677-2009）检验方法：（1）用交流电阻箱检定仪表的电计部分。（2）用标准溶液（KCl）进行校正电导率仪（3）用标准电导率仪表进行比对。检验流程：被检表电计部分标准电阻箱电导电极标准溶液标准电导率仪标准交流电阻箱计量标准器名称型号测量范围准确度等级标准物质二级1×10-2~1×105μs/cm(0.1~0.3)%二级标准电导率仪0~1.999μs/cm0~19.99μs/cm0.5级电导率探头0~19.99μs/cm交流电阻箱ZX38AZX38A0~99999欧姆0~99999欧姆0.1级0.1级主要配套设备名称型号测量范围准确度等级流量控制装置JYLL-04水银温度计玻璃棒式温度计0.0~50.0℃0.1℃容量瓶1000ml0.1ml电子天平HA-180MMax:180gd:0.1mg1级移液管1.00μl10.00μl20.00μl100.00μl1.00ml5.0ml0~1.00μl0~10.00μl0~20.00μl0~100.00μl0~1.00ml0~5.0ml0.7%0.10%0.10%0.2%-0.2%0.29%标准电导表标准物质（详见JJG757-2007和DLT677-2009）3.4钠表的检验钠表检验问题及注意事项：（1）标准液配制使用无钠水，用高浓度标准液配制低浓度标定液所使用的纯水必须确保是无钠水。（2）两点法校正时，注意电极响应时间问题。特别是自动校正的仪表，应待电极电位基本稳定后，再按“确认”键，以保证电极电位达到稳定值（参见pH计）。必要时对电极进行恢复处理。（详见JJG757-2007和DLT677-2009）钠表检验问题及注意事项：（3）影响pH测量的一些因素同样影响Na的测量，例如静电荷（流动电位，取决于取样流速）、参比电极液接电位（取决于取样压力）、接地情况等。（4）钠离子的活度系数随水的总离子强度的变化而变化，从而会造成测量误差。因此应该保持较低的离子强度或者保持恒定的离子强度。要求碱化剂的加入量保持恒定。3.4钠表的检验（详见JJG757-2007和DLT677-2009）钠表检验问题及注意事项：（5）水样的碱化是为了减少氢离子对测量的影响。应定期检查碱化后的水样的pH，避免简化剂量不够造成的误差。（6）另外，一部分钠电极在测量ppb数量级的钠时选择性不够，造成测量高浓度时准确，测量低浓度时误差增大。对于g/L数量级钠的测量应使用在线钠表。3.4钠表的检验标准钠表3.5溶氧表的检验（详见DLT677-2009）（详见JJG757-2007和DLT677-2009）（1）校正（用厂家推荐的方法）温度补偿：由于氧的溶解度的温度系数高，必须确保温度测量精度达到１℃。有些仪器在安装后需要对温度补偿电路进行校验，以补偿导线电阻。零点调整：将探头浸入亚硫酸钠溶液中几个小时后，读数应在0～4g/L，将仪器调零。（详见JJG757-2007和DLT677-2009）（2）空校溶解氧目前许多电厂在线溶氧表采用空气校正的方法进行校正，该方法有使用简单的特点。空气标定使用组份20.9%氧气的空气，根据当地的气压进行修正，以确保得到准确的氧分压。空气校正时，如果不校正大气压，会产生正误差。对于扩散型传感器，进行空气标定时必须使电极表面膜无水，以免水滴影响氧的扩散速率。但必须将探头置于湿度大于９８％的空气中，以免膜干燥受损；待仪器读数稳定后进行校正调节。（详见JJG757-2007和DLT677-2009）（2）空校溶解氧对于平衡型传感器，进行空气标定时，可以将探头置于湿度大于９８％的空气中（以免膜干燥受损）５分钟以上；也可以把电极放入装满水的容器中，向水中曝气１５分钟以上，使水中溶解氧浓度达到饱和，待仪器读数稳定后进行校正调节。需注意的是空校时对应水中的饱和溶解氧浓度为8000g/L左右，而实际使用时溶解氧浓度一般为30g/L以下，相差2～3个数量级。空校后并不一定能保证测量的准确性。例如，某电厂对＃2机组凝结水溶氧表进行校正时发现，在空气校准时，传感器的响应斜率约为10～11nA/(g/LO2)。但是当测量低浓度溶解氧的水样时，传感器的响应斜率降低到约为1nA/(g/LO2)，测量结