印刷、制鞋、家具、表面涂装(汽车制造)行业挥发性有机物总量减排核算细则

1附件印刷、制鞋、家具、表面涂装（汽车制造）行业挥发性有机物总量减排核算细则前言为贯彻落实《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国大气污染防治法》、《大气污染防治行动计划》、《广东省大气污染防治行动方案（2014-2017年）》等一系列文件的有关要求，加强广东省挥发性有机物（VOCs）总量控制，制定本核算细则。本核算细则规定了广东省VOCs排放重点行业（印刷、制鞋、家具、表面涂装（汽车制造））核算方法。本核算细则由广东省环境保护厅组织制订。本核算细则由广东环境保护工程职业学院起草。21印刷行业1.1适用范围本核算细则适用于广东省包装印刷行业（书、报刊印刷；本册印刷；包装材料印刷、复合、）挥发性有机物（VOCs）排放量核算。1.2规范性引用文件《吸附法工业有机废气治理工程标准规范》（HJ2026）《催化燃烧法工业有机废气治理工程标准规范》（HJ2027）《环境保护产品技术要求工业废气吸附净化装置》（HJ/T386）《环境保护产品技术要求工业废气吸收净化装置》（HJ/T387）《环境保护产品技术要求湿法漆雾过滤净化装置》（HJ/T388）《环境保护产品技术要求工业有机废气催化净化装置》（HJ/T389）《广东省印刷行业挥发性有机化合物排放标准》（DB44/815）《环境标志产品技术要求凹印油墨和柔印油墨》（HJ/T371）《环境标志产品技术要求胶印油墨》（HJ/T370）1.3术语和定义1.3.1挥发性有机化合物在101325Pa标准大气压下，任何沸点低于或等于250℃的有机化合物，简称VOCs。1.3.2油墨由作为分散相的色料和作为连续相的连结料组成的一种稳定的3粗分散体系，在印刷过程中被转移到承印物上着色的物质。1.3.3平版印刷平版印刷（平印）又称为胶版印刷（胶印），其特征是印版的图文着墨部分和空白部分几乎在同一平面上。1.3.4凸版印刷凸版印刷（凸印）的图文部分处于一个平面，明显高于空白部分，印版着墨时，油墨附着在印版的凸起部分，并在压力作用下转移到承印物上。传统的凸版印刷采用铜锌版，目前逐渐被柔版印刷（柔印）代替，采用软质的树脂印版。1.3.5凹版印刷凹版印刷（凹印）的印版滚筒上空白部分高于印刷图文部分，并且高低悬殊，空白部分处于同一平面或同一曲面上。印版上凹陷的图文部分形成网穴容纳油墨，通过滚筒压印，使印版滚筒上的图文印迹转移到承印物表面。1.3.6孔版印刷孔版印刷（也称丝网印刷、丝印）是将真丝、尼龙或金属丝编织成网，将其紧绷于网框上，采用手工刻膜或光化学制版的方法制成网版，网版上非图文部分被涂布的感光涂层封住，只留下图文部分的网孔可以透过油墨。印刷时，先在网版上涂墨，再用橡皮刮板在网版上轻刮，油墨透过网版，转移到放置在网版下的承印材料上。1.3.7复合指使用胶粘剂，将不同的基材通过压贴粘合形成二种或多种材料4的组合的一种印后加工方式。1.3.8物料衡算法以质量守恒定律为基础对物料平衡进行计算。在单位时间内进入系统的全部物料质量必定等于离开该系统的全部物料质量再加上损失掉的和积累起来的物料质量。1.4核算方法采用物料衡算法核算印刷行业企业的VOCs排放量。1.5核算公式印刷企业VOCs排放量采用公式（6-1）核算：（1-1）式中：E—企业VOCs排放量，t；mi—企业基准年使用油墨及其配套有机溶剂用量，kg；pi—对应的油墨及其配套有机溶剂VOCs含量，%；i—治理设施治理效率，%。1.6核算所选用参数及有关说明1.6.1现有企业排放量核算油墨及其配套有机溶剂的用量（mi）以购买发票等结算凭证为核定依据。对应的油墨及其配套有机溶剂VOCs含量(pi)以供货商提供的物质安全说明表（MaterialSafetyDataSheet，MSDS）或物质检测报告中VOCs组分含量为核定依据。若无MSDS或物质检测报告，可参5考表1-2取值。仅能确定油墨及其配套有机溶剂名称的企业推荐取表1-2的中间值。治理设施治理效率（η）优先采用实测数据，若无实测数据采用表1-1推荐数据取值。表1-1常见治理设施治理效率治理设施治理效率（%）参数设计符合技术要求、治理设施正常运行吸附法45～80吸收法药液喷淋40～50水喷淋5～15吸附-催化燃烧法65～95低温等离子体法50～80光催化氧化法50～80生物法50～80取值说明：（1）当无治理设施或治理设施不正常运行、参数设计不合理，治理效率为0。治理设施运行不正常包括但不限于以下几种情况：①车间未能有效密封，存在大量无组织排放；②未能按要求及时更换活性炭或吸附药液；③治理设施未运行；④生产车间大，治理设施设计风量不够，工作点无明显正压或负压；⑤废气组成对治理设施造成影响而未采取有效的前处理方式、治理设施参数设计达不到治理技术本身要求。（2）治理设施虽能正常运行，但存在以下情况时取较低值：①吸附剂更换频率较低，吸附剂填充量不够；②吸收塔中空塔气速、液气比条件达不到最优；③催化剂工作温度、设计空速不满足要求。6（3）治理设施参数设计符合技术要求、定期维护保养、更换耗材，治理设施能正常运行可取平均值。（4）当存在两种或两种以上治理设施联合治理时，治理效率可按照公式（1-2）计算。（1-2）式中：ηi—某种治理设施的治理效率。1.6.2新建企业排放量核算油墨及其配套溶剂的用量（mi）以工程设计文件作为核算依据，VOCs含量（pi）参考表1-2进行核算，治理设施治理效率（）采用设计文件中的取值，当存在两种或两种以上治理设施联合治理时，治理效率可按照公式（1-1）计算。7表1-2广东省常见原辅材料VOCs含量参考比例印刷方式油墨稀释剂润版液洗车水/清洗剂类型主要成分VOCs含量p（%）主要成分VOCs含量p（%）主要成分VOCs含量p（%）主要成分VOCs含量p（%）平印溶剂型颜料、合成树脂、植物油、矿物油、助剂、溶剂20%～70%二甲苯、环己酯、乙酯、乙醇、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、戊二酸二甲酯100%异丙醇、乙醇、乙二醇60%～80%汽油、甲苯、乙醇100%水溶型颜料、乙醇、松香、水0%～10%异丙醇、水100%/0%（水）乙醇、白电油、表面活性剂100%/0%（水）凹印溶剂型丁酮、甲基异丁基酮、甲苯、异丙醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯45%～70%乙醇、正丙醇、异丙醇、甲基异丁基酮、丁酮、乙酸乙酯、正丙酯、甲苯、丙酸、异丙酸100%—乙醇、甲苯、乙酯、丁酮、异丙醇100%凸/柔印水溶型丙二醇、水性丙烯酸乳液、水性颜料、水性消泡剂0%～5%乙醇、水100%/0%（水）—乙醇、水100%/0%（水）溶剂型丁酮、甲基异丁基酮、甲苯、异丙醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯45%～70%乙醇、正丙醇、异丙醇、甲基乙丁基酮、丁酮、乙酸乙酯、正丙酯、甲苯、丙酸、异丙酸100%乙醇、甲苯、乙酯、丁酮、异丙醇100%8丝印水溶型树脂、水、颜料、助溶剂（酒精、乙二醇醚）、助剂、水0%～10%乙醇、水100%/0%（水）—乙醇、水100%/0%（水）溶剂型颜料、合成树脂、芳烃类、醚类、异佛尔酮45%～70%乙醇、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、戊二酸二甲酯、异佛尔酮和石油醚100%—丙醇、二丙二醇单甲醚、正己烷100%复合溶剂型合成树脂、丁酮、甲基异丁基酮、甲苯、异丙醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯45%～70%乙醇、正丙醇、异丙醇、甲基异丁基酮、丁酮、乙酸乙酯、正丙酯、甲苯、丙酸、异丙酸100%—乙醇、甲苯、乙酯、丁酮、异丙醇100%广东省颗粒物和挥发性有机物重点行业排放总量核算细则92制鞋行业2.1适用范围本核算细则适用于广东省内制鞋行业（纺织面料鞋制造、皮鞋制造、塑料鞋制造、橡胶鞋制造及其他制鞋业）挥发性有机物（VOCs）排放量核算。2.2规范性引用文件《鞋和箱包用胶粘剂》(GB19340)《环境标志产品技术要求胶粘剂》(HJ/T220)《鞋用水性聚氨酯胶粘剂》(GB/T30779)《广东省制鞋行业挥发性有机化合物排放标准》(DB44/817)2.3术语和定义2.3.1挥发性有机化合物在101325Pa标准大气压下，任何沸点低于或等于250℃的有机化合物，简称VOCs。2.3.2制鞋经过鞋型开发、鞋面加工、鞋底生产、面底结合、清洗等多道工序生产各类、各种材质的鞋产品的过程。2.3.3处理剂涂胶前分别在鞋底和鞋帮部位涂刷的一层有机溶液。2.3.4清洗指用含有有机溶剂的清洗剂对已生产成型的鞋进行清洁的过程。广东省颗粒物和挥发性有机物重点行业排放总量核算细则102.3.5粘胶工艺也称冷粘工艺。是利用胶粘剂将鞋帮、内底、外底连接在一起的工艺方法。由于鞋帮和鞋底粘合面材料不同，所使用胶粘剂的类型和性质也不同。2.3.6缝绱工艺将帮面与鞋底用缝线结合在一起的工艺。2.3.7注塑工艺将熔融的塑料注射到模具中与鞋帮粘合为一体的工艺方法。2.3.8塑料鞋指以聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚氨酯(PU)和乙烯醋酸乙酯(EVA)等树脂为原料生产发泡或不发泡的塑料鞋类制品活动。2.3.9橡胶鞋指以橡胶作为鞋底、鞋帮的鞋及其鞋部件的生产活动。2.3.10物料衡算法以质量守恒定律为基础对物料平衡进行计算。在单位时间内进入系统的全部物料质量必定等于离开该系统的全部物料质量再加上损失掉的和积累起来的物料质量。2.3.11排放系数法指将企业活动水平数据与排放系数相乘同时考虑企业废气治理设施的治理效率而获得企业VOCs排放量的方法。2.4核算方法粘胶工艺VOCs排放量采用物料衡算法进行计算，根据胶粘剂、广东省颗粒物和挥发性有机物重点行业排放总量核算细则11处理剂、清洗剂等原辅材料用量及其VOCs含量进行核算。适用于皮鞋、运动鞋等生产企业排放量计算。注塑工艺VOCs排放量采用排放系数法进行计算，根据原辅材料塑料粒的用量进行核算。适用于塑料鞋及制品生产企业的排放量计算。橡胶密炼成型过程VOCs排放量计算采用排放系数法进行计算，适用于橡胶鞋及制品生产企业的排放量计算。多种工艺结合的制鞋生产企业，需结合物料衡算法和排放系数法。2.5核算公式2.5.1物料衡算法粘胶工艺VOCs排放量采用公式（2-1）核算：（2-1）式中：E—企业VOCs排放总量，t；mi—胶粘剂、处理剂、清洗剂等含VOCs原辅材料的用量，kg；pi—胶粘剂、处理剂、清洗剂等原辅材料的VOCs含量，%；—治理设施治理效率，%。2.5.2排放系数法注塑工艺、橡胶密炼成型过程VOCs排放量采用公式（2-2）核算：（2-2）广东省颗粒物和挥发性有机物重点行业排放总量核算细则12式中：E—企业VOCs排放总量，t；mi′—塑料或橡胶原辅材料的用量，t；—排放系数，kg/t；—治理设施治理效率，%。2.6核算所选用参数及有关说明2.6.1现有企业排放量核算胶粘剂、处理剂、清洗剂用量（mi）和塑料、橡胶用量（mi′）以购买发票等结算凭证为核定依据。胶粘剂、处理剂、清洗剂的VOCs含量（pi）以供货商提供的物质安全说明表（MaterialSafetyDataSheet，MSDS）或物质检测报告中VOCs组分含量为核定依据。若无MSDS或物质检测报告，可参考表2-1取值。表2-1制鞋企业常用原辅材料VOCs平均含量序号原辅材料名称VOCs含量（%）1水性胶(即用状态下)0.82PU胶（即用状态下）83.03黄胶73.04粉胶86.55生胶87.56白胶07油性处理剂93.08水性处理剂2.09油性硬化剂80.010水性硬化剂17.011甲苯、快干、白电油、去渍油、清洗剂、天那水、稀释剂100注明：部分胶粘剂使用时需要加入3%-5%硬化剂，使用量较少，企业即使给出硬化剂用量，胶粘剂的含量仍按上述选取。若企业胶粘剂类型不在上述范围内，可参考上述含量合广东省颗粒物和挥发性有机物重点行业排放总量核算细则13理取值。塑料和橡胶鞋及制品排放系数（）参考表2-2。表2-2VOCs排放系数产品类型核算基础排放系数单位塑料鞋及制品原辅料使用量2.368kg/t橡胶鞋及制品原辅料使用量2.036kg/t治理设施治理效率（）优先采用实测数据，若无实测数据采用表2-3推荐数据取值。表