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中国药科大学2008年攻读博士学位研究生入学考试物理化学试题共6页第1页题号一二三四五六七总分得分核分人：得分评卷人一、选择题（每小题2分，共20分）1下列过程中，ΔH一定为零的过程是：()A理想气体绝热可逆膨胀过程B真空条件下，373K时，H2O（l）全部蒸发为气体。C实际气体节流膨胀过程。D化学反应：2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)过到化学平衡2人休组织某些细胞的内、外的K+离子浓度分别为:90mmol·L和4mmol·L，假设溶液为理想溶液，维持该浓度梯度所需的吉布斯能近似为：()A7.7kJ/molB8.0kJ/molC0.96kJ/moD无法计算3下列过程的运算方式，不正确的是()A理想气体绝热不可逆膨胀，ΔU=nCV,m(T2-T1)B水在298K，p条件下气化ΔS=ΔHVap/TC恒温恒压下可逆电池反应Qr=TΔSD实际气体节流膨胀ΔS=dpTVpp∫−214某反应，当反应物反应掉5/9所需的时间，是它反应掉1/3所需时间的两倍，则该反应为：()A3/2级反应；B二级反应；C一级反应；D零级反应5对于KCl和HCl稀溶液(m0.01mol/kg),当两溶液的离子强度I相同时,两溶液中下列各量接近相同的是:()Aλm(溶液摩尔电导率)Bε接(溶液的扩散电势)Cγ±(离子的平均活度系数)Dπ(溶液的渗透压)物理化学试题TE6.组分A和B形成液态混合物，沸点TATB，两者可构成最高恒沸混合物，组成为E。现将任意比例的A和B混合，于精馏塔中蒸馏，则塔顶馏出物为：()ABBA纯组分AB纯组分BC恒沸物ED可能为组分A，也可能为组分B7在水的毛细渗透现象中，水会沿毛细管上升，若气温降低，则毛细管中水的上升的高度将：（）A增加B减小C不变D无法预知8在石英玻璃毛细管两端加上电极通电，则毛细管中的水柱向何极移动：()A正极B负极C不移动D不确定9已知HI的光分解反应机理为:HI+hν→H+IH+HI→H2+II+I+M→I2+M该反应的量子效率为：()A1B2C4D10610将大分子电解质RCOOK的水溶液与纯水用半透膜隔开，达到Donnan平衡后，膜外水的pH值:（）A大于7B小于7C等于7D不确定得分评卷人二、填空题（共30分，每小题分值在题前标示）1．（2分）在测量溶液电导的实验中,信号源和检测器常用什么,为什么。2．(2分)298时氨酸（Glycine）的ΔfGm=-370.7kJ/mol,在水中的饱和溶解度为ms=3.3mol/千克溶剤，活度系数为γm=0.729,则μ(c)（sln）为第2页物理化学试题3．(3分)ΔU=QV公式的适用条件是4．(2分）反应：1/2H2(g)+AgCl(s)=Ag(s)+HCl(aq)设计为电池:5．(3分）请写出电池Pb-PbSO4（s）|K2SO4（m1）||KCl（m2）|PbCl2（s）-Pb（s）相应的反应:正极反应：负极反应：总反应：6．(3分)A和B与水形成的水盐体系相图如下所示：第3页ABBH2O123GFEDA请指出1~3相区中所存在的物态。相区123相态7．（5分）金溶胶的制备过程为：HAuCl4+5KOH→KAuO2+4KCl+3H2OKAuO2+3HCHO+KOH→2Au↓+3HCOOK+2H2O请写出胶团的结构式（要求表示出胶核、移动界面和胶团）。物理化学试题8．（5分）画出下列相图中，物系点a,b,c和d的体系的步冷曲线:第4页9．(5分)简述什么是胶束?并指出胶束和增溶之间的关系.得分评卷人三、计算题（10分）试求下列各过程的Q,W,△U和△H。(1)将1mol水在373K,p=100KPa下蒸发。设气体为理想气体，吸热.40.66kJ/mol。(2)始态与（1）相同，当外界压力恒定为1/2p时，将水蒸发；然后再将此水蒸气(373K,1/2p)恒温可逆压缩为373K,p的水蒸气。(3)将装有1molH2O（l）的安瓿在373K的真空箱中击碎，水蒸汽立即充满整个真空箱（设水全部气化），测得其压力为p。物理化学试题第5页得分评卷人四、计算题（10分）在298K时,O2在水中的亨利系数为km=3.93×106kPa·kg-1·mol-1,求303K空气中的氧在水中的溶解度。已知293K~303K氧在水中的平均溶解焓为-13.0kJ·mol-1。得分评卷人五、计算题（10分）求298K时电池:Pt,H2(100kPa)⏐H2SO4(0.01mol·kg-1)⏐O2(100kPa),Pt的标准电动势和温度系数,并求该电池反应的热效应。已知：ΔfHm(H2O,l)=-285.85kJ·mol-1,ΔfGm(H2O,l)=-237.14kJ·mol-1。物理化学试题得分评卷人六、计算题（10分）反应Co(NH3)5F2++H2O=Co(NH3)5(H2O)3++F-被酸催化。反应公式为r=[Co(NH3)5F2+]α[H+]β在一定温度及浓度条件下测得分数衰期如下：T/K298298308[Co(NH3)5F2+]/mol⋅dm-30.10.20.1[H+]/mol⋅dm-30.010.020.01t1/2/s360018001800t1/4/s720036003600试计算：(1)反应级数α和β；(2)求不同温度下的速率常数；(3)反应的实验活化能。得分评卷人七、计算题（10分）水蒸气迅速冷却到298K时会发生过饱和现象，过饱和时的蒸气压是正常蒸气压的四倍,已知298K时，水的表面张力为72.11×10－3N·m－1，密度为:997kg·m-3,试求最初形成的小水滴的半径是多少?此水滴中大约含有多少个水分子?—完—第6页