4.GC气相培训-基础

岛津国际贸易（上海）有限公司市场部气相色谱基础培训目录1什么是气相色谱介绍气相色谱的功能和用途，以及色谱仪的基本结构。2进样方式介绍气相色谱最常用的几种进样方式。3组分分离介绍如何进行分离和怎样选择色谱柱。4组分检测介绍常用的气相色谱检测器及应用范围。气相色谱(GC)是一种把混合物分离成单个组分的实验技术，它被用来对样品组分进行鉴定和定量测定。是基于时间的差别进行的分离。什么是气相色谱石油醚碳酸钙颗粒色素玻璃柱将气化的混合物或气体通过含有某种物质的管，基于管中物质对不同化合物的保留性能不同而得到分离。这样，就是基于时间的差别对化合物进行分离。样品经过检测器以后，被记录的就是色谱图（下图）每一个峰代表最初混合样品中不同的组分。峰出现的时间称为保留时间，可以用来对每个组分进行定性。而峰的大小峰高或峰面积，则是组分含量大小的度量。气相色谱基本原理气相色谱应用领域•载气气源——将样品带入GC系统。•载气控制——提供可控而纯净的平稳载气流。•进样口——作为液体样品的气化室。•色谱柱——实现样品的分离。•检测器——捕捉信号的变化，对各组分做出响应。•数据处理装置。气相色谱结构进样口色谱柱检测器温度控制区气相色谱主机钢瓶气源载气控制数据处理载气必须是纯净的。污染物可能与样品或色谱柱反应，产生假峰，进入检测器使基线噪音增大等常用载气：N2、He、H2、Ar载气气源载气净化装置氧气捕集器（阱）分子筛过滤器分流/吹扫过滤器分子筛过滤器针形阀控制（手动）GC-14C/B,GC-17AP系列电子方式（数字式）AFC&APCGC-17AA,&GC-2010二者兼有GC-2014载气控制进样口的设计和选择取决于色谱柱的直径和类型。填充柱进样口进样口分流/不分流进样口示意图载气隔垫吹扫出口分流出口玻璃衬管F2F1毛细管柱有较小的样品容量。进样量必须非常少，通常远少于1微升，以防止色谱柱超载。此时采用分流模式。不分流进样模式则特别适用于低浓度的样品。通过对分流阀的关闭来实现不分流操作。进样口•吹扫掉进样垫高温脱落的组分，一般为橡胶中的增塑剂或低聚物，减少鬼峰•吹扫溢出衬管的溶剂气体，减少溶剂拖尾•常用流量范围：3-5ml/min隔垫吹扫的作用样品入口样品出口载气入口连接色谱柱定量环气体阀进样顶空进样静态顶空动态顶空（吹扫捕集）TRAP捕集阱PurgeGas吹扫气体Vent排放Detector检测器GCCarrierGasGC的载气GC色谱柱填充柱柱材：不锈钢，玻璃内径：2.6--3mm长度：0.5--6m填料：担体和固定液的种类固定液的浓度1-30%担体有硅藻土、玻璃、石英塑料担体（TPA）等。填充柱有较大的样品容量，适用于气体样品的分析。对于目前高灵敏度的检测器优势已经不明显。对于液体样品分析，毛细管柱有更好的分离度。色谱柱毛细柱柱材：熔融石英、铝内径：0.1mm--0.53mm长度：10--100m固定相种类：OV-1，PEG-20M，OV-17等固定相膜厚：0.1--5μm毛细管柱是将固定相涂在管内壁的开口管，其中没有填充物。柱效比填充柱高很多，适合分析复杂化和五。应用比例占90%以上。0.53mm具有近似填充柱的负荷量，总柱效则远远超过填充柱。达到同样的分离度时，0.53mm大口径柱的分析时间显著快于填充柱。可方便的采用柱上进样或直接进样技术，适合于分析不太复杂的样品，是填充柱理想的替代柱。0.32mm柱效稍低于0.25mm常规柱，负荷量大于常规柱的60%，用特制注射针可做柱上进样。0.25mm最常用的内径规格。有较高的柱效，负荷量较低，必须分流进样或无分流进样。用于复杂多组份样品分析。0.10mm柱效高,负荷量低，流失较小，适合与质谱等高灵敏度检测器联用。毛细管柱的内径5—12m短柱：分离少于10个组份（不包含难分离物质对）的简单样品。25—30m中长柱：分离10—50个组份的样品。50m及以上长柱：分离大于50个组份或包含有难分离物质对的复杂样品。毛细管柱的长度0.1—0.2µm薄液膜：低负荷量，高温下流失较小，适合于高沸点化合物的分析，适于配高灵敏检测器。0.25—0.33µm标准液厚：一般商品柱的标准液膜。0.5—5.0µm厚液膜：较高的样品负荷量，在高温下流失较大，适于分析低沸点样品。毛细管柱的液膜厚度色谱柱如何对物质进行分离由于载气的带动，样品向柱的右端移动，并且由于样品区域和周围载气中样品浓度的不同而使得样品区带展宽。在柱子内壁涂覆一层高沸点物质。与涂层之间没有作用的物质（黄色）随载气一同流过色谱柱并首先从色谱柱中流出；在涂层和载气之间进行分配的物质（蓝色）则以较慢的速度流过色谱柱而后流出色谱柱，样品得到分离。色谱柱如何对物质进行分离在填充柱内，固定液被涂在粒度均匀的载体颗粒上，以增大表面积，减少涂层厚度。涂好的填料被填充在金属、玻璃或塑料管内。气体分析通常用填充柱完成。填充柱有足够的柱容量来适应较大体积的气体进样量。气体样品分析常用填料包括：分子筛——氧气、氮气、氦气、氢气、二氧化碳、一氧化碳、甲烷等。氧化铝——丙烷或更大分子量的化合物多孔性聚合物微球(Porapaks)——乙烷、丁烷、二氧化碳等用毛细管柱还是填充柱？毛细管柱有比填充柱更高的分离度，即使选择性低一些通常也能实现足够的分离。一根毛细管柱能够完成多种分析，而用填充柱则可能需要多根才能完成。对毛细管柱和填充柱都适用的的固定液有：甲基硅烷——非极性到中等极性苯基甲基硅烷，5到50%的苯基——烯烃、芳香化合物，中等极性化合物Carbowax聚乙二醇——酸，强极性的物质用毛细管柱还是填充柱？•广谱检测器：FID、TCD•选择性检测器：FTD、FPD、ECD气相色谱常用检测器检测器FID（氢火焰离子化检测器）CHOxidationCHO++e-检测器•原理组分在氢火焰中燃烧生成碳正离子，被收集转变成电流，经放大后即为检测器信号。•应用范围碳氢化合物•对FID无响应的物质O2、N2、H2、CO、CO2、CS2、NH3、H2O、稀有气体、氮的氧化物等•适用行业石油化工、农残、水质、食品、医药检测器——FIDTCD（热导检测器）检测器——TCD•原理当携带了样品的载气流过检测器时，因导热系数的差异使灯丝的温度发生变化，引起电阻值发生变化而产生信号。•应用范围有机、无机化合物•适用行业气体分析检测器——TCDTCD的半扩散池设计检测器——TCDN2N2++e-rayreverse检测器——ECD•原理：当电负性大的物质通过检测器时，将会捕获低能热电子，引起池电流的减小，为保持电流恒定所加上的相应脉冲数的变化即为色谱信号。•应用范围有机卤代物，含电负性基团（如－C＝O，－NO2）的有机物等。•适用行业农残、水质、环境检测器——ECD光电倍增器部帽部头部底座部S:(S-S)*(S-S)+hv(394nm)P:(PHO)*(PHO)+hv(526nm)检测器——FPD•原理含硫或含磷化合物在火焰中燃烧发出特征波长的光，经光电倍增管转变为电信号输出。•应用范围有机硫、有机磷化合物•适用行业食品安全、农残、气体分析（含S成分）检测器——FPD硅酸铷加热到600-800C.Rb.+CNRb*+CN-检测器——FTD•原理含氮或含磷化合物到达富含碱金属盐蒸气的火焰中发生热分解，热分解产物吸收碱金属放出的电子，碱金属阳离子被收集极收集，作为信号电流被检测。•应用范围有机氮、有机磷化合物•适用行业食品安全、农残检测器——FTDHETPBCA载气线速度VanDeemter方程HETP=A+B/u+CuA涡流扩散（横向）B分子扩散C传质阻抗（纵向）HETP:理论塔板高度载气流速与分离能力的关系柱效与载气线速度的关系曲线最低点处的塔板高度称为最小板高Hmin，对应的线速度称为最佳线速uopt，此时，柱效最好。•柱箱温度程序时保持载气线速度不变色谱柱:DB-1(30mx0.25mmID0.25mm)柱箱:40C保持5min-5C/minto-200保持10min先进的载气控制功能——恒线速度方式05101520253013579VELPRESSFLOW0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750002.4652.9803.8334.0544.3344.5815.1140.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.8672.3053.1173.3333.5943.8444.3310.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.2651.6002.3322.4892.5382.7723.0333.512线速度:15cm/s线速度:20cm/s线速度:30cm/s